carrera: licenciatura en química programa de: química organica ii

UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA
F A C U L T A D D E C I E N C I A S E X A C T A S Y NA T UR A L E S
DEPARTAMENTO: QUMICA
CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA
PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II
CÓDIGO: Q013
ÁREA: QUÍMICA
ORGÁNICA
O.C.S.:
PLAN AÑO: 2012
HORAS DE CLASE
PROFESORES RESPONSABLES
TEÓRICAS
DRA. ROXANA RUSECKAITE
PRÁCTICAS
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
4
64
1996/2012
POR SEMANA
10
POR CUAT./AÑO
160
ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES
FINAL APROBADO
CURSADA APROBADA
QUÍMICA ORGÁNICA I
Objetivos
Proporcionar los conocimientos fundamentales sobre estructura, nomenclatura, propiedades físicas por grupos funcionales,
reactividad, mecanismos, cambios energéticos y síntesis. Interpretación de las reacciones químicas, métodos de obtención,
propiedades químicas y físicas de los compuestos orgánicos, relacionando los mecanismos de acción correspondientes y los
factores que influyen en los mismos.
Contenidos mínimos
Relación estructura propiedades de compuestos carbonílicos. Derivados de ácidos. Enoles y enolatos y esteres enolatos. Interés
como herramientas de síntesis.Aminas alifáticas y aromáticas. Heterociclos de 5 y 6 átomos. Polímeros sintéticos: clasificación,
mecanismos de síntesis y propiedades. Productos naturales: rutas de acil malonato (acidos grasos, lípidos), rutas del ácido
mevalónico (terpenos, carotenoides, esteroides y productos relacionados). Carbohidratos: mono, di y polisacáridos. Aminoácidos y
proteínas: relación estructura propiedades. Síntesis de péptidos. Estructuras de las proteínas. Función biológica. Acidos nucleicos.
Introducción al diseño de síntesis orgánica. Introducción al análisis funcional y espectroscópico.
VIGENCIA DE ESTE PROGRAMA
AÑO
2005
PROFESOR RESPONSABLE
Dra. Roxana Ruseckaite
AÑO
PROFESOR RESPONSABLE
VISADO
DIRECTOR DEPARTAMENTO
FECHA:
SECRETARIO ACADÉMICO
FECHA:
DECANO
FECHA:
UNIVERSIDAD NACIONAL DE MAR DEL PLATA
F A C U L T A D D E C I E N C I A S E X A C T A S Y NA T UR A L E S
DEPARTAMENTO: QUMICA
CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA
PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II
CÓDIGO: Q013
ÁREA:
ORGÁNICA
QUÍMICA
PLAN AÑO: 1983
HORAS DE CLASE
O.C.S.:
1996/2012
PROFESORES RESPONSABLES
TEÓRICAS
DRA. ROXANA RUSECKAITE
PRÁCTICAS
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
4
64
10
160
ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES
FINAL APROBADO
CURSADA APROBADA
QUÍMICA ORGÁNICA I
Programa analítico
1. Contenidos teóricos
Tema 1: Repaso de espectroscopia IR y RMN. Ejercicios estructurales prácticos
Tema 2: Aldehídos y cetonas:
Nomenclatura. Estructura del grupo carbonilo. Propiedades físicas. Propiedades espectroscópicas (IR y
HRMN). Métodos de obtención de laboratorio e industriales. Reactividad: adición nucleofílica. Hidratación.
Adición bisulfítica. Obtención de acetales y cetales. Adiciíon de sulfuro de hidrógeno, tioles. Obtención de
cianhidrinas. Obtención de alcoholes con reactivo de Grignard. Adición de derivados de amoníaco.
Reacción de Wittig. Reducción de Clemmensen y de Wolff-Kirschner, con hidruros metálicos y catalítica.
Oxidación. Aldehídos y Cetonas alfa-beta insaturados. Nomenclatura. Reactividad. Adición electrofílica y
nucleofílica. Mecanismos. Reacción de Diels-Alder. Carbaniones y enolatos. Reactividad de los hidrógenos
alfa-carbonilo. Tautomería ceto – enólica. Halogenación en alfa. Reacción del haloformo. Reacción de
Cannizzaro. Condensación aldólica. Reacción de Claisen-Schmidt.
Tema 3: Ácidos Carboxílicos
Estructura del grupo carboxilo. Propiedades físicas. Propiedades espectroscópicas. Métodos de obtención
de laboratorio e industriales. Acidez. Efecto de los sustituyentes. Sales. Acidos dicarboxílicos.
Descarboxilación.Reactividad: Sustitución nucleofílica (adición – eliminación). Transformación en
derivados. Reducción: reducción selectiva y Rosemund. Uso de los ácidos carboxílicos en síntesis. Reacción
de Hell-Volhard-Zelinsky. Acidos carboxílicos alfa-beta insaturados: Nomenclatura. Síntesis. Reacción de
Perkin.
Tema 4: Derivados de ácidos
Nomenclatura. Reactividad. Halogenuros de acilo, anhidridos, ésteres, amidas, urea, sulfonamidas, nitrilos,
lactonas, lactamas. Esterificaicón. Velocidad de esterificación. Transalcohilación. Transacilación.
Esterificación por adición. Esterificación con diazometano. Propiedades de los ésteres. Hidrólisis.
Saponificación. Ésteres de ácidos inorgánicos. Ésteres del ácido carbónico. Ortoésteres. Ésteres de ácidos
dicarboxílicos. Derivados del ácido carbónico. Urea. Propiedades. Síntesis. Resinas urea-formaldehido.
Ácido barbitúrico. Derivados del ácido tiocarbónico. Tioúrea. Complejos de inclusión de la urea y la
tiourea. Enolatos de ésteres. Estructura. Estabiliziación de la carga. Acidez de los H-alfa. Reactividad.
Reacción de Reformatzky. Condensación de Claisen. Condensación de Dieckmann. Compuestos 1,3-beta
dicarbonílicos. Síntesis acetoacética y malónica. Adición de Michael. Anelación de Robinson.
Tema 5 : Halogenuros de arilo y Fenoles
Nomenclatura. Propiedades físicas. Propiedades espectroscópicas. Métodos de obtención de laboratorio e
industriales. Reacciones, características estructurales. Sustitución nucleofílica aromática. Mecanismo,
reactividad, orientación. Mecanismo de eliminación-adición. Bencino, generación y reactividad. Fenoles.
Estructura. Prop. Físicas. Reactividad. Acidez. Métodos de obtención. Proceso Dow
Tema 6: Aminas
Estereoquímica del nitrógeno. Clasificación. Nomenclatura. Propiedades físicas. Propiedades
espectroscópicas. Métodos de obtención de laboratorio e industriales: Aminación por reducción de
derivados nitrados. Proceso de Béchamp. Reducción controlada de nitrogrupos. Aminación por amonólisis.
Método de Hofmann. Síntesis de Gabriel. Aminación reductiva. Degradación de Hofmann. Propiedades y
reacciones de aminas alifáticas y aromáticas. Basicidad. Formación de sales. Sales de amonio cuaternarias.
Caracterización de aminas: reacción con el ácido nitroso; reacción de Hinsberg. Oxidación de aminas.
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DEPARTAMENTO: QUMICA
CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA
PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II
CÓDIGO: Q013
ÁREA:
ORGÁNICA
QUÍMICA
PLAN AÑO: 1983
HORAS DE CLASE
O.C.S.:
1996/2012
PROFESORES RESPONSABLES
TEÓRICAS
DRA. ROXANA RUSECKAITE
PRÁCTICAS
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
4
64
10
160
ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES
FINAL APROBADO
CURSADA APROBADA
QUÍMICA ORGÁNICA I
Sustitución en el núcleo de aminas aromáticas. Reacción con cloruros de sulfonilo: sulfonamidas.
Sulfas.Sales de diazonio. Estructura. Resonancia. Nomenclatura. Diazotación. Mecanismo. Reacciones de la
sales de diazonio. Reacciones de descomposición con pérdida de nitrógeno. Reacciones de Sandmeyer, de
Bart y de Gomberg. Reducción de las sales de diazonio. Formación de bencinos. Reacciones de copulación.
Con aminas. Con fenoles. Mecanismo. Transposición diazoamino benceno a p-amino azobenceno.
Mecanismo. Colorantes azoicos.
Tema 7: Heterociclos aromáticos
Nomenclatura. Anillos de cinco átomos. Estructura, obtenciaón y sustitución electrofílica en el pirrol,
tiofeno y furano. Heterociclos pentagonales saturados. Anillos de seis átomos. Piridina y homólogos.
Estructura. Obtención. Sustitución electrofílica y nucleofílica. Basicidad. Comparación entre el pìrrol y la
Piridina. Reducción. Metilación total de Hofmann. Óxido de piridinio. Acido nicotínico. Pirano. Pironas.
Heterocíclicos hexagonales con dos heteroátomos. Diazinas. Pirimidinas. Derivados del ácido barbitúrico.
Heterocíclicos con núcleos condensados. Sistema 6-5. Benzofurano. Indol. Purinas. Sistemas 6-6. Quinoleína
e Isoquinoleína Síntesis de Skraup. Marihuana. Vitamina E. Cumarinas. Flavonoides
Tema 8: Polímeros sintéticos
Definición. Diferencia entre moléculas simples y polímeros. Masa molar promedio en níumero y en masa.
Clasificación según la estructura. Transiciones térmicas en polímeros: temperatura de transición vítrea y
fusión Fuerzas de enlace. Solubilidad. Clasificación por la reacción a la temperatura. Clasificación según el
mecanismo de reacción. Mecanismos en cadena y en etapas. Polimerización radicalaria y iónica.
Copolimerización: tipos de copolímeros. Factores a considerar. Polimerización por coordinación. Ejemplos:
Poliésteres, poliamidas, poliuretanos, polímeros de urea-formaldehído. Resinas fenólicas, poliéster, epoxi.
Relación estructura propiedades. Propiedades mecánicas.
Tema 9: Productos naturales y biomoléculas
Definición y tipos de productos naturales.
Reacciones bios y mecanismos de reacciones orgánicas. Naturaleza de las reacciones biosintéticas. Estudio
de algunos procesos frecuentes: consideraciones mecanísticas
Aspectos generales sobre problemas inherentes al estudio de los productos naturales.
Aislamiento. Determinación estructural.
Tema 10: Lípidos y esteroides
Ruta Del Acil-Imalonato. Acidos grasos. Clasificación. Composición. Estructura. Grasas y aceites. Aceites
esenciales. Reacciones Jabones y detergentes. Estructura,. Emulsificantes. Fosfolípidos. Prostaglandinas.
Ruta Del Ácido Mevalónico: Terpenos. Descripción de la ruta biosintética.. Regla del isopreno.
Monoterpenos. Citral. Mentol. Pinenos. Reacciones de ciclización, síntesis de iononas. Alcanfor. Diterpenos.
Ácido abiético y colofonia. Vitamina A. Triterpenos. Escualeno. Lanosterol. Tetraterpenos. Carotenoides.
Esteroides. Estructura. Nomenclatura. Estereo. Esteroles. Colesterol. Colestanol. Coprostanol. Vitamina D.
Ácidos biliares. Hormonas sexuales. Feromonas. Venenos de escuerzos. Saponinas y sapogeninas
esteroides.
Tema 11: Hidratos de carbono
Monosacáridos. Nomenclatura. Clasificación. Configuración. Estructuras furanósicas y piranósicas.
Nomenclatura conformacional. Mutarrotación. Reacciones en medio básico. Glicósidos. Reacciones de
oxidación y de reducción. Epímeros. Formación de osazonas. Formación de ésteres, éteres, acetales y
cetales. Estructura de la glucosa. Síntesis de Killiani-Fischer. Degradación de Ruff. Disacáridos: sacarosa,
celobiosa, maltosa, lactosa. Determinación de estructuras. Polisacáridos: almidón, celulosa, glucógeno.
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DEPARTAMENTO: QUMICA
CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA
PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II
CÓDIGO: Q013
ÁREA:
ORGÁNICA
QUÍMICA
PLAN AÑO: 1983
HORAS DE CLASE
O.C.S.:
1996/2012
PROFESORES RESPONSABLES
TEÓRICAS
DRA. ROXANA RUSECKAITE
PRÁCTICAS
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
4
64
10
160
ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES
FINAL APROBADO
CURSADA APROBADA
QUÍMICA ORGÁNICA I
Tema 12: Aminoácidos y proteínas.
Aminoácidos. Estructura. Aminoácidos esenciales. Iones dipolares. Anfoterismo. Punto isoeléctrico. Síntesis
de aminoácidos. Péptidos. Unión peptídica. Determinación de la estructura de un péptido. Análisis de los
residuos terminales. Hidrólisis parcial. Síntesis de péptidos. Grupos protectores y activadores. Síntesis de
péptidos en fase sólida. Biosíntesis de péptidos. Clasificación de las proteínas. Estructura primaria. Punto
isoeléctrico. Electroforesis. Estructuras secundaria, terciaria y cuaternaria. Proteínas globulares. Proteínas
conjugadas. Coenzimas.
Tema 13: ácidos nucleicos
Estructura de los monómeros. Bases nitrogenadas. Nucleósidos y nucleótidos. Ácidos nucléicos, DNA,
RNA. Funciones biológica de los ácidos nucleicos.
Bibliografía
1.
Solomons TWG., Craig F. & Snyder S. Organic chemistry, 11th Ed. Wiley & Sons (2013)(ISBN-13: 978-1118147399)
2.
Clayden J., Greeves N., Warren S., Organic Chemistry, 2nd Ed., Oxford University Press (2012)
(ISBN 978-0199270293)
3.
McMurry, J., Organic chemistry, 8th Ed. Thompson Int. (2010) (ISBN-10: 0840054459)
4.
Carey F. & Giuliano R., Organic chemistry, 8th Ed., McGraw Hill (2010) (ISBN 978-9701056103)
5.
Carey F.A., Advanced Organic chemistry, Part A (Structure and Mechanisms), Springer, New York, 2008 (ISBN 9780387683461); Part B (Reactions and Synthesis), Springer, 2010 (ISBN 978-0387683546
6.
Bruice P., Organic Chemistry, 6th Ed., Prentice Hall (2010) (ISBN 978-0-321-66313-9)
7.
Smith M. & March J. Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 4th Ed, J.Wiley& Sons (2007)
(ISBN 978-0-471-72091-1)
8.
Nelson D.L. & Cox M.M., Lehninger A.L., Principios de Bioquimica, 5ª Ed., Omega, (2007) (ISBN: 9788428214865)
9.
Morrison R.T. & Boyd R.N., Organic chemistry, 6th Ed., Prentice –Hall Inc. (1992)
10.
Morrison R.T., Study Guide to Organic Chemistry, 6th Ed, Prentice –Hall Inc. (1992)
11.
Streitwieser, Heathcock. Química Orgánica. Nueva Editorial Interamericana (1983) (ISBN 9 78-84-7605-353-9
12.
Pine S, Química Orgánica, México, Mc Graw-Hill (1982).( ISBN 8485240340)
13.
Noller C.R., Química Orgánica, 3° Ed., Ed. El Ateneo (1980) (ISBN 9788472420069
2. Contenidos prácticos
Los trabajos de laboratorio se realizarán a escala micro y semi-micro de manera tal de minimizar las
cantidades y desechos y favoreciendo las condiciones medioambientales y de trabajo. Todos los productos
obtenidos así como las materias primas se caracterizarán por métodos instrumentales tales espectroscopia
infrarrojo, Uv-Visible y eventualmente resonancia magnética de protón (HRMN).
2.1.
Programa de trabajos de laboratorio
TP0: Nociones De Seguridad En El Laboratorio. Nociones básicas. Uso de matafuegos. Prevención de
accidentes. Utilización de bidones para la eliminación diferenciada de residuos de laboratorio.
TP1: Una condensación aldólica : Síntesis de Claisen-Schmidt. Dibenzalacetona
a) Dibenzalderivado de la propanona.
b) Análisis espectroscópico de los productos obtenidos en a) y b)(FTIR y UV-Visible)
TP2: Reacción de Cannizaro
Auto-óxido reducción de benzaldehído
TP3: Tautomería ceto-enolica del dietilmalonato
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DEPARTAMENTO: QUMICA
CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA
PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II
CÓDIGO: Q013
ÁREA:
ORGÁNICA
QUÍMICA
PLAN AÑO: 1983
HORAS DE CLASE
O.C.S.:
1996/2012
PROFESORES RESPONSABLES
TEÓRICAS
DRA. ROXANA RUSECKAITE
PRÁCTICAS
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
4
64
10
160
ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES
FINAL APROBADO
CURSADA APROBADA
QUÍMICA ORGÁNICA I
TP4: Isomerizaicón de ácido maleico
TP5: Síntesis de ácido adípico. Oxidación de c-hexanona
TP6: Esterificación de Fischer
a) Obtención de varios esteres con fragancias conocidas
b) Obtención de acetato de amilo
Destilación del acetato de amilo. Análisis espectroscópico del producto
TP7: Síntesis de un barbiturato
TP8: Secuencia basada en aminas II: colorantes azoicos
a) Síntesis de p-nitrooacetanilida
b) Síntesis de p-nitroanilina
c) Obtención de naranja de metilo
TP9: Síntesis del 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol
TP10: Lípidos. Caracterización. Saponificación de una grasa. Síntesis de Biodiesel
TP11: Carbohidratos
a) Reacciones de caracterización de carbohidratos.
b) Determinación de la rotación especifica de la sacarosa y azúcar invertido
TP12: Aminoácidos y Proteínas
a) Reacciones de caracterización de aminoácidos en proteínas
b) Separación de AA por cromatografía en papel
TP13: Aislamiento de ARN de levadura. Caracterización
Bibliografía para los trabajos de laboratorio
1. Pavia D. L, Kriz G., Lampman G.M., Engel R.G., A Microscale Approach to Organic Laboratory Techniques, 5th Ed., C. Learning,
(2012) (ISBN-13: 978-0030343117)
2. Mayo D.W., Trumper P.K. Microscale Organic Laboratory, 3rd Ed,J.Wiley and Sons (1994)(ISBN 978-0471215028)
3. Pasto D., Johnson C., Miller M. Experiments and Techniques in Organic Chemistry; Prentice Hall Inc. (1992) (ISBN 0-13-2988607.)4. Durst A.D., Gokel G.W. Experimental Organic Chemistry, 2nd Ed, McGraw Hill(1987)(ISBN 978-0070183988 )
5. Vogel A.I., Tatchell A.R., Furnis B.S., Hannaford A.J., Smith P.W.G., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Ed,
Logman(1989) (ISBN : 978-0582462366)
2.1.
Programa de clases de resolución de problemas
Seminario 0: Repaso de espectroscopia IR y H NMR. Aplicaciones. Usos de Tablas. Estrategias para
abordar los problemas de espectroscopía
Seminario 1: Compuestos carbonílicos. Aldehídos, cetonas y compuestos carbonílicos alfa,beta -insaturados
Seminario 2: Enoles y enolatos
Seminario 3: Ácidos carboxílicos
Seminario 4: Derivados de ácido
Seminario 5: Esteres enolato
Seminario 6: Estrategias de síntesis: condensación aldólica y relacionadas, síntesis malónica, acetoacética,
reacción de Wittig, Reformatzky, anelaciónn de Robinson y relacionadas, reacción de Michel, cicloadición
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DEPARTAMENTO: QUMICA
CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA
PROGRAMA DE: QUÍMICA ORGANICA II
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ÁREA:
ORGÁNICA
QUÍMICA
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PLAN AÑO: 1983
HORAS DE CLASE
1996/2012
PROFESORES RESPONSABLES
TEÓRICAS
DRA. ROXANA RUSECKAITE
PRÁCTICAS
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
POR SEMANA
POR CUAT./AÑO
4
64
10
160
ASIGNATURAS CORRELATIVAS PRECEDENTES
FINAL APROBADO
CURSADA APROBADA
QUÍMICA ORGÁNICA I
de Diels-Alder
Seminario 7: Halogenuros de arilo y fenoles
Seminario 8: Aminas alifáticas y aromáticas
Seminario 9: Heterociclos aromáticos
Seminario 10: Polímeros sintéticos
Seminario 11: Lípidos y esteroides
Seminario 12: Mono, di y polisacáridos
Seminario 13: Aminoácidos y proteínas
Seminario 14. Acidos nucleicos
2.2.2. Bibliografía utilizada para las clases de resolución de problemas
1. Solomons TWG., Craig F. & Snyder S. Organic chemistry, 11th Ed. Wiley & Sons (2013)(ISBN-13: 978-1118147399)
2. Clayden J., Greeves N., Warren S., Organic Chemistry, 2nd Ed., Oxford University Press (2012)
(ISBN 978-0199270293)
3. McMurry, J., Organic chemistry, 8th Ed. Thompson Int. (2010) (ISBN-10: 0840054459)
4. Carey F. & Giuliano R., Organic chemistry, 8th Ed., McGraw Hill (2010) (ISBN 978-9701056103)
5. Carey F.A., Advanced Organic chemistry, Part A (Structure and Mechanisms), Springer, New York, 2008 (ISBN 9780387683461); Part B (Reactions and Synthesis), Springer, 2010 (ISBN 978-0387683546
6. Bruice P., Organic Chemistry, 6th Ed., Prentice Hall (2010) (ISBN 978-0-321-66313-9)
7. Smith M. & March J. Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 4th Ed, J.Wiley& Sons (2007) (ISBN
978-0-471-72091-1)
8. Nelson D.L. & Cox M.M., Lehninger A.L., Principios de Bioquimica, 5ª Ed., Omega, (2007) (ISBN: 9788428214865)
9. Morrison R.T. & Boyd R.N., Organic chemistry, 6th Ed., Prentice –Hall Inc. (1992)
10. Morrison R.T., Study Guide to Organic Chemistry, 6th Ed, Prentice –Hall Inc. (1992)
FECHA
TEMA
SEMINARIO
TP
28-7-14
PREINSCRIPCION EN
COMISIONES
4-8-14
INSCRIPCION EN
COMISIONES/ consignas de
seguiridad
11-8-14
Aldehídos y cetomas I
Nomenclatura. Estructura del grupo
carbonilo. Propiedades físicas. Propiedades
espectroscópicas (IR y HRMN). Métodos
de obtención. Reactividad: adición
nucleofílica. Mecanismo general. Efecto de
la fuerza del nucleofilo. Reversibilidad.
Adición de ácido cianhídrico, reactivos
organometalicos, agua, alcoholes,
derivados de amoniaco, bisulfito de sodio,
tioles.
0-1
Aldehidos y cetonas II. Reacción de
Wittig. Reducción de Clemmensen y de
Wolff-Kirschner Oxidación. Mecanismos.
Reacción de Diels-Alder. Comp.
Carbonílicos α,β-insaturados. Adicion 1,2 y
1,4. Control cinetico y termodinamico
1
EXP 1 Y 2
Reacción de Cannizaro
Reaccion de Claisen-Schimdt
18-8-14
25-8-14
1-9-14
8-9-14
15-9-14
Aldehidos y cetonas III. Enoles y enolatos.
Reactividad de hidrógenos alfa.
Tautomería ceto – enólica. Halogenación
en alfa. Reacción del haloformo. Reacción
de Cannizzaro.
1-2
Condensaciones I. Cond. Aldolica.
Condiciones. Mecanismo. Cond. Aldolica
vs adicion nucleofica sobre carbonilo.
Control sobre la condensaciones cruzadas.
Claisen-Schimidt
2
Ácidos carboxílicos. Estructura.
Reactividad. Métodos de obtención.
Acidez. Factores que gobiernan la acidez.
Decarboxilacion. Reaccion de HellVolhard-Zelinsky. Acidos alfa- beta
insaturados
3
Derivados de acidos I. Estructura Reactividad. Obtencion. Mecanismo de
sustitucion nucleofilica sobre acilo
(adicion-eliminacion). Reversibilidad,
Orden de reactividad de los derivados
frente a nucleofilos. Interconversion de
derivados
4
Derivados de ácidos II
Sintesis de Fischer. Saponificacion.
Transeterificacion. Usos industriales de la
transesterificacion y saponificacion. Esteres
de acidos inorganicos.
4
Condensaciones II. Enolatos de esteres.
Conoaracion con enolatos de aldehidos y
cetonas. Orden de acidez. Condensación de
Claisen. Condensacion de Dieckman.
Compuestos 1,3-dicarbonilicos.
5
Estrategias sinteticas: Sintesis acetoacetica
y malonica. Sintesis relacionadas.
Anilacion de Robinson. Sintesis de Stork
6
Aminas Clasificacion.Estructura.
Propiedades. Metodos de obtención.
Basicidad. Factores que gobiernan la
basicidad. Ensayo de Hinsberf
7
EXP 3 Y 4
Tautomeria ceto-enolica
Isomerizacion de acido maleico
EXP5
Sintesis de ácido adípico
EXP6
Síntesis de ésteres
Acetato de isomilo.
Fragancias varias
EXP7
Síntesis de un barbiturato
PRIMER PARCIAL
Recuperatorio a la semana de entregadas
las notas
Nucleofilicidad. Eliminacion de Hoffman.
Sales de diazonio. Sales de arildiazonio.
Estabilidad. Reacciones de sustitucion.
Reacciones de acoplamiento com fenoles y
aminas. Condiciones. Mecanismo.
Colorantes azoicos. Teoria del Color.
Espectros UV-Visible
8
22-9-14
SEMANA DEL ESTUDIANTE
SIN ACTIVIDAD
29-9-14
Halogenuros de arilo. Estructura .
Propiedades.
Diferencias con los halogenuros de alquilo.
Mecanismo de adicion – eliminacion.
Pruebas del mecanismo. Mecanismo de
eliminacion -adicion nucleofilica. Bencino.
Estabilidad,. Pruebas del mecanismo. Usos
en sintesis industriales.
9
Heterociclos aromaticos. Piridina. Furano,
tiofenol, pirrorl. Estructura y propiedades.
Estabilidad por resonancia. Nucleos pi
excedidos y pi deficiente. Reactividad en
sustitucion aromatica electrofilica.
Reactividad en sustitucion aromatica
nucleofilica. Carácter dieno. Sintesis de
Skraup de heterociclos aromaticos
10
Clase de repaso
SIN ACTIVIDAD
EXP9
Reaccion de Sandmayer.
Obtencion de acido
yodobenzoico
condensados. Purinas y Pirimidinas.
Productos naturales relacionados.
6-10-14
Polímeros Sintéticos. Definiciones.
Clasificacion según respuesta termica
estructura, origen, mecanismo.
Propiedades termicas: temperatura de
fusion y transicion vitrea. Viscosidad y
viscoleasticidad. Tacticidad. Aplicaciones
11
EXP10
Secuencia basada em aminas: pnitroanilina
Colorantes azoicos
Lipidos y esteroides. Clasificacion.
Funcion biologica. Simples y complejos.
Acidos grasos. Biosintesis.
Triacilgliceridos. Fosfolipidos.
Esfingosinas. Funciones. Estabilidad
quimica em distintos medios.
Triacilgliceridos em sangre. Jabones.
Detergentes. Produccion de Biodiesel
12
EXP11
Polímeros. Sintesis de acetato
de celulosa
Terpenos. Esteroides. Estructura.
Moleculas relacionadas: sales biliares,
hormonas sexules, vitaminas esteroidales.
Colesterol en sangre.
12
Carbohidratos I. Definicion. Funcion
biologica. Diferencias segun su origen.
Clasificacion. Monosacaridos. Propiedades
fisicas. Mutarrotacion. Representacion de
los carbohidratos..
13
Carbohidratos II. Propiedades quimicas.
Epimeros. Epimerizacion. Isomerizacion en
medio basico. Sintesis de Killiani-. Fischer.
Glicosidos. Determinacion de estructuras..
13
Polimeros de adicion. Polimerizacion
cradicalaria, anionica, cationica, apertura
de ciclo. Polimerizacion por etapas o
condensacion. Aplicaciones. Polimeros
biodegradables
13-10-14
20-10-14
27-10-14
3-11-14
10-11-14
Carbohidratos III. Di y polisacaridos.
sacarosa, celobiosa, maltosa, lactosa.
Determinación de estructuras
Polisacáridos: almidón, celulosa,
glucógeno. Obtención derivados.
Determinación de estructuras
14
Aminoacidos y Proteinas II. Peptidos.
Sintesis de Peptidos. Métodos de
caracterización de polipéptidos y
proteinas. Sintesis de peptidos: Proteccion
y activacion.
14
Aminoacidos y proteinas III.
Determinacion de estructuras. Metodo de
Sanger. Metodo de Edman. Hidrólisis total
y parcial. Enzimas. Proteinas. Estructuras
primaria, secundaria, terciaria, cuaternaria.
Funciones. Ejemplo. Estabilidad en
distintos medios
14
consulta
17-11-14
EXP 13
Lipidos. Reacciones de
caracterización.
Saponificacion. Obtención de
biodiesel
Aminoácidos y proteínas I. Estructurapropiedades de aminoácidos. Propieades
disicas. Iones dipolares. Curvas de
titulacion. Electroforesis. Metodos de
sintesis. Enlace peptídico
Ácidos nucleicos. Estructura de los
monómeros. Bases nitrogenadas.
Nucleósidos y nucleótidos. Ácidos
nucléicos, DNA, RNA. Funciones
biológicas de los ácidos nucléicos.
SEGUNDO PARCIAL
EXP12
Sintesis de 1,2,3,4tetrahidrocarbazol
EXP 14
Carbohidratos. Caracterización.
Determinacion de la rotacion
especifica de la sacarosa y
azucar invertido.
EXP15
Aminoácidos y Proteinas.
Reacciones de caracteriacion.
Desnaturalizacion
Determinacion de punto
isolectrico
24-11-14
Recuperatorio a la semana de la entrega de
las notas