Complejos

COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
1) ¿Cuáles son los nombres sistemáticos de los siguientes iones y compuestos?
+
a) [Co(NH3)4Cl2]
e) [Pt(NH3)5Cl]Cl3
b) [Cr(NH3)3Cl3]
f) [Co(NH3)6]Cl3
+
c) [Co(en) Br2]
g) [Co(NH3)5Cl]Cl2
d) [Fe(CO)5]
h) [Cr(H2O)4Cl2]Cl
2) Nombrar los siguientes compuestos indicando el número de oxidación del átomo o ión central.
a) Na [Ti H4]
f) Na2 [Pt Cl4]
b) K [Au (OH)4]
g) [Cr (NH3)6] [Cr (CN)6]
c) K4 [Fe (CN)6]
h) [Pt (N2H4) (N2H5)] Cl SO4
d) (NH4)3[Fe (SCN)4 Cl Br]
i) Li3 [Ag (S2O3)2]
e) [V (CN)3 (H2O)2 (NH3)]
j) [Hg (NH3)2] Cl2
3) Escriba las fórmulas de cada uno de los siguientes iones y compuestos:
a) tetrahidroxozincato (II).
b) cloruro de pentaacuocromo (III).
c) tetrabromocuprato (II).
d) etilendiaminotetraacetatoferrato (II).
e) tetracianocuprato (II) de potasio.
4) Se tiene dos muestras de complejos que corresponden a las fórmulas generales: Cr(NH3)6Cl3 y
Cr(NH3)5Cl3. Se disuelven cantidades equimoleculares de cada uno de ellos en iguales cantidades
(g) de benceno. La relación entre ambos descensos crioscópicos fue de 0,75. A través de los
valores inferidos deducir una posible estructura para cada uno de ellos y nombrarlos (suponer
disociación completa).
+
+
5) La constante de formación para la reacción: Ag + 2NH3 ⇋ Ag (NH3)2 es 1,7.107
+
y para la reacción: Ag + 2CN ⇋ Ag (CN)2 es 1,0.1021 a 25°C
Calcule la constante de equilibrio y el ΔG° a 25°C para la reacción:
+
Ag (NH3)2 + 2CN ⇔ Ag (CN)2 + 2NH3
Rta: K = 5,88.1013; ΔG°= -78,6 kJ/ mol
6) En dos litros de agua se disuelven 3,38 g de AgNO 3 y 0,2 moles de amoníaco. Se establece el
+
+
siguiente equilibrio: Ag + 2NH3 ⇔ Ag(NH3)2 Kf = 1,7.107
+
a) Calcular la [Ag ] en el equilibrio.
2-2
-49
b) ¿Precipitará Ag2S si a la solución anterior se le agrega [S ] = 10 M? Kps Ag2S = 1,6.10
-8
-17
Rta: a) 9,12.10 M; b) Q = 8,32.10 ppta. Ag2S
7) a) Calcular la Ki del ion tiosulfalto de plata. b) ¿Cuántos moles de tiosulfato de sodio debo
agregar por litro de solución para disolver 0,10 g de AgBr?
-13
E°[Ag(S2O3)2]3-/Ag° = 0,015 V; E°Ag+/Ag° = 0,799 V; Kps AgBr = 3,3 .10
-14
-3
Rta: a) 5,15.10 b) 1,28.10 moles
8) Se disuelven 300 mg de dicianoargentato de sodio en 500 mL de agua. Plantear todas las
reacciones posibles.
+
a) ¿Cuál será la [Ag ] en solución?
–4
b) ¿Precipitará AgCl si agrego al sistema final 50 mL de solución de NaCl 10 M?
–10
Kf = 1022; Kps(AgCl) = 1,8.10
–9
–14
Rta: a) 4.10 M; b) Q = 3,31.10 Sí
2+
9) ¿Cuál será Eº de una pila que se arma con electrodo de Ni en solución estándar de Ni y
+
electrodo de Ag en solución estándar de Ag sumergidos además en una solución 8 N de KCN?
21
22
K f [Ag (CN)2]- = 10 ; E°(Ag+/Ag°) = + 0,80 V; K f [Ni (CN)4]2- = 10 ; E°(Ni2+/Ni°) = - 0,24 v
Rta: + 0,457 V
2+
-3
10) ¿Qué [Cu ] permanece en solución cuando se combinan 200 mL de solución de CuSO 4 10 M
2+
13
y 10 ml de amoníaco 0,5 M? Kf [Cu (NH3)4] = 1,1.10
–10
Rta: 5,41.10 M
11) ¿Qué masa de AgCl se puede disolver en 100 mL de solución de Na 2(S2O3) 0,2 M sabiendo
313
–10
que el valor de Kf para [Ag (S2O3)2] = 1.10 y el Kps = 1.10 ?
-3
Rta: 1,41 g (9,84.10 moles)
Ejercicios adicionales
1) El Pt(II) forma dos complejos estructuralmente diferentes: i- [Pt(NH3)3Cl]Cl.3H2O y iiK2[Pt(CN)2(NO2)Cl] a) Nombrar ambos complejos, b) Dar la posible configuración electrónica y
espacial del Pt(II) en cada uno de ellos sabiendo que sólo i es paramagnético Z (Pt) = 78, c)
Fundamente la diferencia estructural basándose en las características del ligando, y comente en
cuál de ellos espera encontrar un valor mayor de Ki, d) Comente cómo puede diferenciar dos
soluciones 1M de cada sal compleja, e) ¿Qué tipo de isomería puede presentar cada uno?
Ejemplos.
-
2) Dados los siguientes iones y/o ligandos: Ni(0), Fe(III), Pt(IV), Cu(II), CN-, H2O, Cl , CO, NH3.
a) Armar tres especies o iones complejas y nombrarlas, b) Indicar valencias primarias y
secundarias en c/u c) Escribir las expresiones de Ki de cada uno de ellos, d) Armar dos isómeros
cualesquiera, nombrarlos y clasificarlos
3) El Pt(II) forma dos complejos estructuralmente diferentes: i- K2[Pt(CN)4] y ii- Na2[PtCl4]
a) Nombrar ambos complejos, b) Dar la posible configuración electrónica del Pt(II) en cada uno de
ellos indicando cual es paramagnético Z(Pt) = 78, c) Fundamente la diferencia estructural
basándose en las características del ligando, d) Cuál será la concentración de Pt(II) en solución si
-3
-2
-9
se disuelven 10 moles del primer compuesto en un litro de solución de NaCN 10 M? Ki = 10
2+
-4
Rta: d) [Pt ] = 10 M
4) El Co(III) forma dos complejos estructuralmente diferentes: i)[Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 y
-5
-30
ii)NaK2[Co(CN)6] Ki (i)= 1,3.10 Ki (ii)= 10 a) Nombrar ambos complejos, b) Dar la posible
configuración electrónica del Co(III) en cada uno de ellos sabiendo que sólo i) es paramagnético Z
(Co) = 27, c) Fundamente la diferencia estructural en base a las características del ligando,
relacionándolas con la Ki de ambos, d) Comente cómo puede diferenciar dos soluciones 1M de
cada sal compleja, e) Encontrar una relación para [Co(III)]i / [Co(III)]ii para la solución preparada en
d).
Rta: 2714
5) El Ni(II) forma dos tipos de complejos: i- Na2[Ni(CN)4] y ii- [Ni(H2O)4]Cl2. Se comprueba que i) es
diamagnético mientras que ii) es paramagnético. a) Nombrar ambos compuestos, b) Dar la posible
configuración electrónica del átomo central en cada uno de ellos, c) Fundamentar las diferencias
estructurales en ambos compuestos en base al ligante, d) Si se prepara una solución 1M de cada
2+
uno de ellos, ¿dónde espera encontrar mayor [Ni] en solución? Fundamente su respuesta con las
ecuaciones correspondientes.
+
6) Compare la relación entre las concentraciones de Ag libre de dos soluciones de 50 mL 0,8M de
AgNO3 a las que se agregan individualmente 50 mL de solución de NH 3 2 M y 50 mL de solución
de tiosulfato de sodio 2M a) nombrar los complejos formados, b) Calcule las relaciones de
+
7
313
concentraciones de Ag. Kf [Ag (NH3)2] = 2.10 ; Kf [Ag (S2O3)2] = 1.10
5
Rta: 5.10
7) a) ¿Cuál será el potencial de la hemirreacción de reducción hexacianoferrato (III) de potasio a
hexacianoferrato (II) de potasio, sabiendo que el E° Fe 3+/Fe 2+ = 0,77 V y que la Kf del
35
hexacianoferrato (III) es 1.1042 y la del hexacianoferrato (II) es 1.10 ?; b) ¿Qué valencia se
estabiliza mediante la formación del complejo?
Rta: a) E°red = 0,356 V, b) + 3