OBTENCIÓN Y CARACTERIZACIÓN DEL ACEITE DE SEMILLAS DE FRUTOS DE CHIRIMOYA (Annona cherimolla) Y SU TRANSFORMACIÓN A BIODIESEL 1 3 1 2 3 De Jesús Romero Yanely Araceli , Benito Reyes Trejo , Lino Joel Reyes Trejo , Antonio Reyes Chumacero , Diana Guerra Ramírez , 4 María de la Cruz Espindola Barquera 1 2 3 Departamento de Química Orgánica y Fisicoquímica, Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México Laboratorio de Productos Naturales, Área de Química, Departamento de Preparatoria Agrícola, Universidad Autónoma Chapingo, Km 38.5 carretera 4 México-Texcoco, CP 56230, Texcoco, Estado de México. Fundación Sánchez Colín, Michoacán. INTRODUCCIÓN Hoy en día el panorama energético mundial se encuentra dentro de una grave crisis de disponibilidad y abasto de combustibles fósiles a los diferentes sectores productivos, al mismo tiempo se observa otro problema, el aumento de las emisiones de gases de efecto invernadero. La biodiversidad de nuestro país representa opciones para el aprovechamiento de cultivos en la obtención de energía renovable, es decir que se cuenta con especies o residuos de éstas, que si bien no son destinadas para la alimentación humana pueden ser una fuente para la generación de biocombustibles. Esta investigación tiene como objetivo obtener Biodiesel y estudiar algunas de sus propiedades, a partir de las semillas de la chirimoya (A. cherimolla ), las cuales pueden aprovecharse para obtener aceite el cual no es factible para la alimentación debido a su alto con1 tenido de acetogeninas, sustancias bioactivas y citotóxicas . Esto indica que se obtiene mayores rendimientos con el método de Soxhlet ya que se aplica calor para la extracción y de la cáscara se obtiene un rendimiento pobre. ♦El aceite de las semillas de A. cherimolla registró valores de densidad de 0.9072 g/ mL, viscosidad de 3.7354 mm2/s, índice de yodo de 100.48 I/100 g, calor de combustión de 39.4 KJ/g y un índice de acidez inferior al 2 %, límite suficiente para permitir la obtención de biodiesel (como ésteres metílicos de ácidos grasos) por la reacción de 2 transesterificación alcalina . ♦Se obtuvo un rendimiento de biodiesel del 84 % a partir del aceite obtenido de Soxhlet y un rendimiento de 82.5 % a partir del aceite de maceración, posteriormente se analizó la calidad de este producto comparándose con la Norma Europea EN 14214 lo 3 que muestra su posible uso como biocombustible (Ver Tabla 1). Tabla 1. Pruebas de calidad del Biodiesel de A. cherimolla. Biodiesel obtenido del aceite de Annona cherimolla A partir del Aceite Determinación NORMA EUROPEA 3 Densidad Relativa 20°C Índice de acidez (mg KOH/g biodiesel) Índice de yodo (g I/ 100 g biodiesel) Calor de combustión (KJ/ g biodiesel) Figura 1. Aspecto físico del fruto y las semillas de la chirimoya (A. cherimolla) METODOLOGÍA 2 Viscosidad 40°C (mm /s) Cáscara Recepción de semillas de Annona cherimolla Molienda Almendra 50 g / 300mL Hexano/ 18h/ Triplicado Selección, limpieza y secado de semillas Método Soxhlet 1 Kg / 1.5 L Hexano/ 3 extracciones cada 72 h Caracterización física Extracción Maceración 60°C/ 90 min Reacción de transesterificación Biodiesel O KOH O R1 + Pruebas de calidad -Densidad -Viscosidad -Índice de yodo - Índice de acidez - Calor de combustión H3CO OH OH R3 + H3CO O METANOL --- 3.7354 0.8621 a 40°C 3.5 – 5.0 mm2/s a 15°C 860-900 Kg/m 3 Nombre Palmitato Estereato Oleato Linoleato Tr Área % Área (min) 3.065 4.236 4.285 4.484 (pA*s) 104994 191513 232354 24527 18.973 34.607 41.988 4.432 Gráfica 1. Resultados experimentales de calor de combustión de diferentes anonáceas comparado con el valor de diesel. Facultad de Química, UNAM. R1 O GLICERINA R2 CONCLUSIONES O OH H3CO TRIGLICÉRIDOS (ACEITE ) --- — Identificación de acetogeninas O 3 CH3OH O 39.8909 ± 0.0507 1 2 3 4 O O 40.0719 ± 0.1471 Extracción líquido-líquido 0.143g KOH/ 13 mL MeOH O Máx. 120 g I/100 g # Extracto metanólico Obtención del aceite O 102.8998 ± 2.5688 ♦Los valores pequeños de viscosidad y densidad permiten establecer que el biodiesel obtenido no tendrá problema para fluir a través de los conductos hasta llegar al motor de combustión. La cantidad de esteres metílicos de ácidos grasos insaturados determinada como el 46% por cromatografía de gases, constituye un dato relevante que 3 previene una mejor fluidez y grado de almacenaje a bajas temperaturas .En la Fig. 4 se muestra el cromatograma (CG) para el Biodiesel, el cual indicó un contenido del 46% de ésteres metílicos de ác. grasos de dobles enlaces (oleato y linoleato). Bagazo Evaporación R2 100.5219 ± 0.0914 Soxhlet 0.8802 ± 0.0002 0.4640 ± 0.0011 Figura 4. Perfil de ésteres metílicos de ác. grasos del biodiesel de A. cherimolla. Separación física de almendra y cáscara 25 mL de aceite Densidad Relativa 40°C Maceración 0.8789 ± 0.0005 0.4765 ± 0.0244 EN 14214 Límites 3 a 15°C 860-900 Kg/m Máx. 0.50 mg KOH/g O A: Aceite B: Biodiesel G: Glicerina R3 Eluyente: MEZCLA DE ÉSTERES METÍLICOS (BIODIESEL) Figura 2. REACCION DE TRANSESTERIFICACIÓN EN MEDIO ALCALINO 2 Hexano/AcOEt/Ac. Acético (9: 1: 0.5) Figura 3. Cromatoplaca del Biodiesel obtenido de la reacción de transesterificación alcalina. RESULTADOS Y DISCUSIÓN ♦ Las semillas de chirimoya son mas pequeñas, longitud (1.87 ± 0.13 cm) que las de A. purpurea cuya longitud es de 2.71 ± 0.24 cm, razón por la que se obtuvo menor rendimiento en la extracción de aceite de A. cherimolla. ♦ El rendimiento de la extracción del aceite de la almendra y cáscara de la semilla de A. cherimolla por el método de Soxhlet y maceración fue de 28.9341± 2.5621, 22.8889 % y 0.6541 ± 0.0567 , 0.6152 % respectivamente. Se obtuvo un rendimiento de biodiesel de 84 % y 82.5% del aceite de A. cherimolla por los métodos de Soxhlet y maceración respectivamente, obteniendo como subproducto glicerina. El biodiesel obtenido a partir de las semillas de chirimoya posee características adecuadas para ser utilizado como biocombustible por ejemplo: su densidad, índice de acidez, calor de combustión (similar al del diesel petroquímico) e índice de yodo además su perfil de ácidos grasos insaturados que permite su uso combinado con diesel a bajas temperaturas. BIBLIOGRAFÍA 1) Ocampo, S. D. M.; Betancur, J. L. A.; Ortiz, A.; Ocampo, C.R. (2007). Estudio cromatográfico comparativo de los ácidos grasos presentes en semilla de Annona cherimolioides y Annona muricata L. Vector (2), pp.103 – 112. 2) M. Shahid, E. y Jamal, Y. (2011). Production of biodiesel: A technical review. Renewable and Sustainable Energy Reviews(15), pp.4732-4745. 3) Atadashi, I.M., Aroua, M.K. y Aziz, A.A. (2010). High quality biodiesel and its diesel engine application: A review Renewable and Sustainable Energy Reviews (14 ), pp. 1999–2000.