Manual de MDI POLIURETANO

Manual de
MDI
POLIURETANO
Contenido.
1. Introducción.
Compromisos de BASF hacia la Industria de Poliuretano.
3
3
2. Los Productos MDI.
Proceso de Producción MDI.
Familia de Productos MDI, Propiedades, y Aplicaciones.
5
5
5
3. Consideraciones a la Salud
Riesgo agudo.
Riesgo Crónico.
Sensibilización.
Primeros Auxilios.
Consideraciones Médicas.
9
9
10
10
11
13
4. Manejo Seguro de Productos MDI.
Entrenamiento y Educación de los Empleados.
Consideraciones de Ingeniería.
Equipo de Protección Personal.
Riesgos de Incendio.
13
13
13
13
15
5. Embarques de MDI.
Regulaciones.
Embarque de Contenedores.
Operaciones de Descarga.
Descarga a Granel
Manejo de Tambores.
Embarque de Muestras.
16
16
16
17
17
18
18
6. Almacenamiento.
Consideraciones sobre Almacenamiento y Manejo.
Diseño de Tanques de Almacenamiento.
Almacenaje de Contenedores.
19
19
21
22
7. Procedimientos de Emergencia.
Lineamientos y Trato de Incidentes con Productos MDI.
Derrames y Fugas.
MDI involucrado en incendios.
Tambores Presurizados.
Reacciones Químicas.
23
23
23
26
26
27
8. Consideraciones Ambientales.
Disposición de Desechos de Productos MDI.
Descontaminación y Disposición de Contenedores Usados.
Efectos Ecológicos.
27
27
28
29
9. Referencias.
30
10. Otras Consideraciones.
31
1. Introducción.
MDI ( difenilmetano isocianato) es un miembro de la familia de los isocianatos asociado con
la química del poliuretano. El término poliuretano se aplica a un gran número de polímeros
formados a través de la poliadición de isocianatos polifuncionalesy compuestos reactivos
polifuncionales. Los poliuretanos son algunos de los polímeros más versátiles que existen
actualmente. Existen en numerosas formas variando desde espumas rígidas ligeras hasta
composiciones densas y sólidas y desde espumas suaves y flexibles hasta moldes
elastoméricos de uso rudo.
Compromiso de BASF con la Industria de Poliuretanos.
Las operaciones de poliuretano del Grupo BASF en todo el mundo incluye una serie de
actividades tales como:
-
Químicos de Uretano
MDI (difenilmetano isocianato)
TDI (toluen diisocianato)
Polioles (polieter, poliester)
Sistemas de Poliuretano.
Elastomeros de Poliuretano/ Termoplásticos.
Estas actividades son coordinadas con base global para asegurar un alto nivel de calidad
para los procesadores y usuarios en todo el mundo.
Desde su fundación en 1865, BASF Aktiengeselshaft ha puesto el mayor énfasis en la
investigación y desarrollo. El día de hoy, los resultados de las amplias actividades
investigación en Europa y Norteamérica están disponibles directamente para todas las
compañías que operan independientemente en el Grupo BASF. Este intercambio constante
de expertos técnicos entre las compañías del Grupo BASF asegura que los clientes de BASF
se beneficiarán del “know-how” más reciente de las tecnologías de poliuretano dentro del
Grupo. La Figura 1 ilustra las diseminación geográfica de los productos del Grupo BASF.
BASF produce y comercializa tres de los químicos de Uretano claves- MDI, TDI y Polioles. El
MDI es producido por BASF en Antwerpen N.V. en Antwepen, Bélgica, por BASF Corporation
en Geismar, LA. USA, por BASF Schwarzheide GmbH en Schwarzheide, Alemania, BASF
Poliuretanos Asia-Pacifíco en Yaechon, Corea. Estas instalaciones producen una línea
completa de productos MDI, comercializados dentro de la marca Lupranate, Lupranat para
abastecer una amplio rango de aplicaciones en polímeros.
Como muchos químicos reactivos, los productos de MDI pueden ser riesgos sí son
manejados sin cuidado. El propósito de esta publicación es el delinear ciertas precauciones,
la observancia de las cuales reducirán estos riesgos en el manejo de diisocianatos en
situaciones normales o de emergencia. Todas las personas asociadas con la transportación,
almacenamiento, o manejo de productos MDI deben estas plenamente conscientes del
riesgo potencial y estar entrenados en los procedimientos recomendados de manejo normal y
de emergencia.
%$6)8UHWKDQH&KHPLFDO3URGXFW6LWHV
2WKHU%$6):RUOGZLGH3RO\XUHWKDQH&DSDELOLW\6LWHV
Figure 1. BASF Sitios de Producción Químicos de Uretano
-BASF Antwerp N.V., Belgium
-BASF Schwarzheide GmbH, Alamania
-BASF Corporation, Wyandotte, MI, U.S.A.
-BASF Corporation, Geismar, LA, U.S.A.
-BASF Polyurethanes – Asia Pacifico, Corea
-Polioles S.A. de C.V., Mexico
-Elastogran Italia Spa, Italia
Esta publicación es un intento de proveer sólo una guía general, en algunos países las
regulaciones específicas pueden ser diferentes o modificadas a las que se dan en esta guía.
Todos los usuarios de productos MDI deben de estar completamente informados de la
mayoría de los procedimientos vigentes y las regulaciones de todas las autoridades
implicadas. Los usuarios de MDI deben de estar estrechamente apegados a las
regulaciones de las autoridades y tener especificaciones finales para procesamiento, manejo
y almacenaje de equipo.
Actualmente las Hojas de seguridad de materiales (MSDS) debieran ser utilizadas
conjuntamente con esta publicación, ya que las MSDS tienen los últimos cambios en
regulaciones. Las Hojas de seguridad de materiales, pueden ser obtenidas directamente de
su oficina BASF de Ventas.
2. Los Productos MDI
Proceso de producción de MDI
En el proceso del MDI, la anilina es condensada con formaldehido para producir metilen
dianilina (MDA), la cual reacciona con fosgeno para formar MDI. La flexibilidad de lor
procesos BASF hace esto posible para controlar y modificar las propiedades del amplio
rango de los productos MDI. Este proceso es diseñado con la flexibilidad que permite a
BASF ser un recurso altamente confiable del MDI para la industria del Poliuretano. Figura 2
nos muestra el procedimiento para la producción del MDI.
Productos de la familia MDI, Propiedades y Aplicaciones
El MDI (difenilmetano diisocianato) y sus diferentes formas modificadas, son reactivos
químicos los cuales pueden ser suministrados como líquido o sólido. En combinación con
polioles (poliéteres, poliésteres), son usados para la manufactura de polímeros PUR celulares
(espumados) y no-celulares (compactos), incluyendo recubrimientos, elastómeros, adhesivos,
textiles y pinturas.
2&1
1&2
&+
&+
Q
1&2
3RO\PHULF0',
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2&1
1&2
0RQRPHULF0',
)LJXUD3DVRVHQODSURGXFFLyQGHO0',
%HQFHQR 1LWUREHQFHQR
$QLOLQD
$FLGR1tWULFR
+LGURJHQR
)RUPDOGHKLGR
0RQR[LGRGH&DUERQR
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)RVJHQR
0'$
0',
El MDI es sus varias formas
esa ampliamente usado en un
rango de mercados como
automotríz, mueblera,
construcción, herramientas y
aislantes. El MDI está
disponible en sus tres amplios
tipos de componentes:
• MDI Polimérico (PMDI)
• MDI Monomerico (MMDI)
• MDI modificado
)LJXUD/DIDPLOLDGHO0',
0',
3URPHGLRGH
)XQFLRQDOLGDG
$SDULHQFLD
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0RPRPpULFR
0',
0RGLILFDGR
YDULD
'HEODQFRD
DPDULOOHQWR
VyOLGRROLTXLGR YDULD
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3ROLPpULFR
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OLJHUDPHQWH
DURPiWLFR
OLJHUDPHQWH
DURPiWLFR
&RQWHQLGRGH
1&2ZW
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YDULD
YDULD
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YDULD
6H
6H
GHVFRPSRQHD GHVFRPSRQH
ƒ&
ƒ&
Las típicas propiedades físicas
y químicas de los 3 tipos de
MDI, MMDI, MDI modificado y
PMDI son listados en la figura
3are listed in Figure 3.
2ORU
1LQJXQR
MDI Polimérico (PMDI)
El MDI polimérico es un líquido
oscuro café. Es una mezcla
de MDI y otros isómeros de
MDI (2,4’-, 2,2’-) y un alto peso
molecular de oligómeros. El
promedio de funcionalidad de
esta mezcla varía 2.1 o 3.0.
3XQWRGH
FRQJHODFLyQ
)ODVK3RLQW
',1
ƒ&
$UULEDGH
ƒ&
$UULEDGH
ƒ&
El PMDI empieza a
descomponerse a
temperaturas arriba 230°C
[446°F con la evolución de
dióxido de carbono (CO2)]. A
25°C (77°F), tiene una presión
de vapor baja de 10-5 mba
(7.5X10-6 mm HG).
'HQVLGDG
JFP
DWƒ&
D
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Dƒ&
&DORU
(VSHFtILFR
N-NJƒ.
Dƒ&
3UHVLyQGH
9DSRUPEDUD $SUR[LPDGDPH $SUR[LPDGDP $SUR[LPDGDP
ƒ&
QWH
HQWH
HQWH
El principal uso del PMDI es,
en espuma rígida como aislante para la construcción, refrigeración industrial. También es usado en
la producción de espuma de alta resilencia, semi-rígida y empaques de espuma de poliuretano y en
número de aplicaciones no-espuma, como alfombras, refuerzos, adhesivos, sustitutos de madera,
componentes de revestimientos y moldes.
MDI Monomérico
(MMDI)
El MDI Monomérico es un
material destilado de la
mezcla polimérica del MDI.
Está constituido por 97% de
4,4’-MDI con pequeñas
cantidades de 2,4’-MDI y
trazas del isomero 2,2’. Es
un sólido con un punto de
fusión de alrededor de
38.5°C (101.3°F), y un punto
de ebullición de 210°C
(410°F) a 7 mbar (5 mm
Hg). Inicia su
descomposición alrededor
de los 230°C (446°F). A
25°C (77°F), tiene una baja
presión de vapor de 10-5
mbar (7.5X10-6 mm Hg). La
funcionalidad es 2.0.
)LJXUD)RUPXOD\&RQVWDQWHV0ROHFXODUHVGHO0',
(VSHFLH )RUPXOD
0',0RQRPHULFR&+12
3UHSROLPHURV
YDULRV 0',¶V0RGLILFDGRV
0',3ROLPHULFR YDULRV 3HVR
0ROHFXODU
&RQW1&2
HQSHVR
YDULRV
YDULRV
$SUR[ $SUR[
1~PHURVGH5HIHUHQFLD
&KHPLFDO$EVWUDFWV
¶0',
¶0',
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SRO\PHULF0',
QRQLVRPHUVSHFLILF
El MMDI es usado en una
multitud de aplicaciones
para termoplásticos y
Elastomeros, y es el
material iniciador de una
variedad de productos de
MDI. También es utilizado
para preparar
recubrimientos, adhesivos, selladores y fibras sintéticas.
1DFLRQHV8QLGDV
¶0',FRQWDLQLQJFRPSRVLWLRQV
1~PHUR((&
30',
00',
MDI Modificado
Los MDI modificados son químicamente diseñados a la medida para cumplir los requisitos
de aplicaciones y procesos específicos. Son usados en la producción de partes
automotrices de poliuretano moldeadas por inyección (RIM), Elastomeros microcelulares,
Espumas tipo piel integral, Espumas flexibles, adhesivos, recubrimientos y selladores.
Propiedades Químicas
El MDI es mas denso que el agua y tiendea hundirse en contenedores llenos de agua.
Aunque reacciona con el agua, la velocidad de reacción es muy lenta a temperaturas por
debajo de 50°C (122°F). A temperaturas altas o en presencia de materiales catalíticos/
bases, la reacción se vuelve progresivamente mas vigorosa,
y puede ser violenta. La
reacción del MDI con agua
libera CO2 gas y forma
Poliureas insolubles.
El MDI reacciona con
materiales básicos tales
como el Hidróxido de
Sodio, Amoniaco, Aminas y
reacciona con alcoholes y
ácidos. Estas reacciones
pueden ser violentas,
generando calor, el cual
puede resultar en un
incremento de la cantidad
de vapores de Isocianato y
la formación de CO2
provocando aumento de la
presión interna de los
contenedores cerrados.
0',
(VSXPDV)OH[LEOHV
&XUDGRHQIUtR
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30',
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Generalmente ningún MDI
es corrosivo para metales ú
otros materiales a
temperaturas normales,
pero la presencia de una
cantidad pequeña de
acidez en el MDI
polimérico, puede producir
un poco de corrosión con
aleaciones cobrizas y aluminio. Deben evitarse el cobre, zinc o sus aleaciones ya que ellos
pueden causar deterioro del producto. El acero es el material recomendado para los
recipientes de MDI. El acero inoxidable es el material recomendado de construcción para las
bombas, tuberías de la descarga y válvulas. El MDI atacará y endurecerá en un tiempo corto
muchos plásticos y materiales de caucho lo que puede llevar a la ruptura de estos materiales.
La Figura 4 indica la fórmula molecular y sus constantes. Las formas individuales de MDI han
sido caracterizadas a través de varios números de identidad como se hizo en esta tabla
La Figura 5 indica las aplicaciones reales de productos de MDI, clasificados como
Monomerico, Modificado, y MDI polimerico.
3. Consideraciones de salud
Riesgos agudos
El MDI y los productos que contienen MDI sin reaccionar son materiales potencialmente
arriesgados. Por consiguiente, un conocimiento completo de los peligros potenciales, con
adhesión estricta a una practica de seguridad recomendada, es esencial antes manejar,
guardar o usar los productos de MDI. Debe instruirse a los obreros propiamente en el manejo
de productos del MDI.
El MDI puede ser potencialmente arriesgado en forma de líquido, vapor, aerosol o polvo. Los
aerosoles son gotas aerotransportadas y están presentes en cualquier parte donde el MDI se
rocía. Estas gotas pueden presentar un riesgo incluso a temperaturas normales. El riesgo de
polvo que pueda levantarse, existe siempre que se maneje MMDI sólido o MDI absorbido en
materiales finamente dividido.
Los límites de la exposición para MDI han sido establecidos por agencias reguladoras y la
agrupaciones industriales. La figura 6 identifica algunos de los límites actuales regulados en
efecto. La exposición limite permisible del lugar de trabajo (PEL) es el máximo limite y debe
ser suficientemente bajo para prevenir sensibilización en la mayoría de los individuos. Sin
embargo, las reacciones alérgicas bien pueden ocurrir en individuos sensibilizados a las
concentraciones debajo de estos valores.
El umbral de olor del MDI es aproximadamente 0.2-0.4 ppm, por consiguiente el olor no
proporciona advertencia suficiente de sobre exposición.
El MDI puede producir irritación local al contacto con la piel, el tracto respiratorio superior
(nariz, garganta, pulmones), ojos, y las membranas mucosas.
Si se inhalan vapores, lloviznas o polvos, el MDI puede causar síntomas respiratorios
similares a aquéllos causados en algunos individuos por respirar otros isocianatos.
También pueden formarse aerosoles cuando el MMDI o el MDI son calentados, como fundir
MDI puros o ciertas aplicaciones, permitiendo refrescar el aire del lugar de trabajo.
Además, algunos individuos pueden desarrollar una reacción respiratoria alérgica
(sensibilización) a estas exposiciones de MDI. Los individuos sensibilizados pueden ser
afectados después de esto por concentraciones muy bajas. Después de la exposición de
vapor seria, puede ocurrir edema pulmonar.
Efectos en el Sistema Respiratorio
Las concentraciones altas de vapor de MDI, aerosol, o polvo pueden irritar las membranas
mucosas de la nariz, garganta, y pulmones. Puede causar sequedad de la garganta y
estrechez en el pecho y dificultades respiratorias. Los síntomas de la sobre exposición
pueden retrasarse. Pueden aparecer reacciones alérgicas en personas susceptibles. La
salud de todo el personal que entra en contacto con MDI debe supervisarse regularmente.
El limite de inhalación LC50 (aerosol-4 horas en ratas) se ha determinado para ser
aproximadamente 180 mg/m3 (MMDI) y 490 mg/m3 (PMDI). La concentración de MDI en una
atmósfera saturada 13 ppb es aproximadamente 4000 veces mas baja que los LC50.
Ninguna mortalidad en ratas se observó a esta concentración.
Efectos en los Ojos
El contacto directo de productos del MDI con los ojos puede producir lagrimeo severo,
irritación e inflamación de las membranas mucosas. Puede provocar la opacidad y
separación de la córnea.
Efectos en la Piel
El contacto superficial con el MDI puede producir irritación y una acción ligera de curtido,
dependiendo de la cantidad y longitud de contacto. El contacto directo puede producir
sensibilización superficial, dermatítis del contacto, y eccema en la exposición repetida. Un
estudio en animales indica que el MDI puede inducir la hipersensibilidad respiratoria por la
exposición dérmica.
Efectos por la Ingestión
Los efectos por la ingestión incluyen irritación y quemaduras de la boca, esófago, y
estómago. El LD50 (oral-rata) para el MDI es mayor que 5000 mg/kg.
Riesgos crónicos
La exposición repetida de la piel, los ojos, nariz o tracto respiratorio superior pueden causar
irritación crónica.
Algunos individuos pueden desarrollar un hipersensibilidad a vapores de MDI y, en la
exposición prolongada a este material, puede desarrollar espasmos de los tubos bronquiales
que pueden producir dificultad respiratoria. La sobre exposición a largo plazo a los
diisocianatos, se ha informado que también puede causar daño pulmonar, incluyendo función
pulmonar reducida que puede ser permanente.
Los resultados de una inhalación prolongada en ratas indican que el aerosol de MDI es
carcinogénico a los 6 mg/m3, la dosis evaluada más alta . Éste es 120 veces mas sobre el
límite de exposición recomendado en el lugar de trabajo de 5 ppb (0.05mg/m3). Sólo estaba
nombrada la irritación en las concentraciones más bajas de 0.2 mg/m3 y 1 mg/m3. En
Alemania la DFG ha incluido al MDI en aerosol respirable en su categoría III B, como un
compuesto que es sospechoso de tener potencial carcinogénico.
Algunos estudios del MDI en vitro (tubo de la prueba) para mutagenicidad, han mostrado
resultados positivos. Sin embargo, la mayoría de estos estudios han sido negativos. Además,
MDI no produjo el efecto mutagénico cuando se probó en todo los animales vivientes.
Sensibilización
La sensibilización es un efecto de una respuesta fisiológica (p.ej. , respiratorio, dérmico) es
causado por una re-exposición para bajar las concentraciones del material. La respuesta
puede ser inmediata, tardía o ambas.
Los síntomas asociados con sensibilización respiratoria por diisocianatos son similares a los
del asma. Son comunes la dificultad para respirar, estrechez del pecho, jadeo y tos. Si los
individuos sensibilizados continúan trabajando con el MDI, el retraso entre la exposición y el
ataque de los síntomas puede acortarse, y la severidad de los síntomas puede aumentar. Se
cree que la sensibilización cruzada puede ocurrir entre los diferentes diisocianatos. Individuos
que son sensibles a otro diisocianato también pueden demostrar sensibilización al MDI.
Después de retirar de la exposición al MDI a los individuos sensibilizados normalmente
mejoran los problemas respiratorios. Si una persona sensibilizada continúa siendo expuesta,
sus problemas respiratorios pueden convertirse en permanentes. Por consiguiente, el
reconocimiento temprano de sensibilización y prevención de exposición subsecuente es
importante para proteger la salud respiratoria de obreros sensibilizados.
La determinación de lo que constituye una exposición de MDI puede ser difícil. La
concentración mínima de MDI en la atmósfera que cause síntomas subjetivos y los hallazgos
físicos objetivos en cualquier individuo dado es desconocida, sobre todo en individuos
sensibilizados. Si cualquiera experimenta una exposición bastante severa para desarrollar
síntomas, no importa cuan ligeros puedan parecer esos síntomas, debe consultarse a un
médico antes a la reasignación del trabajo con MDI.
Primeros Auxilios
Primeros Auxilios en caso de Inhalación
Las personas afectadas deben moverse inmediatamente del área contaminada hacia el
suministro de aire fresco. Quite toda la vestimenta contaminada y avisé al personal médico
inmediatamente. Mantenga a las personas afectadas en lugar cómodo y caluroso. La
medicación raramente será necesaria si el aire fresco adecuado está disponible. Si ha
habido una exposición severa y un paro respiratorio, la respiración artificial debe comenzarse
inmediatamente. Si está disponible el equipo de inhalación de oxígeno, debe ser
administrado oxígeno por un médico o una persona autorizada.
Nunca intente dar algo por la boca a una persona inconsciente. La medicación sólo debe ser
dada por medio de la asistencia médica. En caso de dificultad respiratoria, el médico o una
persona autorizada debe tratar con medicamentos para proteger de la sobre reacción del
sistema inmune y prevenir edema pulmonar.
En los casos de exposiciones severas a lloviznas o MDI líquidos, MMDI, la atención temprana
para la desinfección es esencial. Primero los brigadistas deben evitar contacto superficial
directo con superficies contaminadas, vistiendo trajes especiales de protección. Los
brigadistas debe llevar protección respiratoria.
Primeros Auxilios en caso de Contacto con los Ojos
En el momento que el MDI entra contacto con los ojos, inmediatamente lavar el área afectada
con agua corriente durante por lo menos 15 minutos. Los párpados deben sostenerse
separadamente durante el lavado para asegurar el contacto del agua con todos los tejidos
afectado de los ojos y preferentemente acudir lo más pronto posible a un especialista del ojo.
La persona afectada debe recibir atención médica, preferentemente de un especialista del
ojo, lo más pronto posible.
Primeros Auxilios en caso del Contacto Superficial
Inmediatamente mueva a la persona afectada a una ducha de seguridad o otra fuente de
cantidades grandes de agua. Quite todas las vestimentas contaminadas mientras se
encuentra bajo la ducha y lave completamente las áreas afectadas con jabón y agua o
propilenglicol para la limpieza superficial. El tratamiento médico debe darse si el afectado
experimenta irritaciones superficiales persistentes, incluso enrojecimiento, inflamación o la
sensación de ardor. Lavar la ropa contaminada antes de usar nuevamente y destruir en casos
de contaminación severa. (En ambos casos tomar precaución contra la exposición adicional).
Primeros Auxilios en caso de Ingestión
La persona afectada debe beber cantidades grandes de agua inmediatamente para reducir
la concentración del químico. No debe inducirse el vomito. Proporcione reposo físico, y
proteja contra la pérdida de calor del cuerpo. La persona debe transportarse a una
instalación médica tan rápidamente como sea posible. Si el vomito ocurre, debe darse más
agua inmediatamente. Nunca dé fluidos o induzca el vomito si la persona esta inconsciente o
tiene convulsiones.
Consideraciones médicas
Consideraciones previas deben darse a individuos que se asignan para trabajar con MDI.
Todo el personal debe recibir una apreciación de salud, incluso el examen del tracto
respiratorio superior y pulmones. 1
Se debe garantizar que al asignar a los individuos con asma activa u otras enfermedades
pulmonares no sea en las posiciones donde pueden manejarse diisociantos.
La incidencia de enfermedades debido al trabajo con el MDI se minimizará si se da fuerza a
las medidas de higiene industriales razonables y aceptables de forma consistente. Una vez
sensibilizado, un individuo tenderá a permanecer sensible al MDI. Por consiguiente, cualquier
individuo sensibilizado al MDI debe asignarse para trabajar en un ambiente libre de
diisocianatos.
Higiene industrial
Pueden evitarse los riesgos potenciales asociados con el MDI si se instruye a los obreros
adecuadamente y se llevan a cabo los procedimientos apropiados de manejo del MDI. Cada
obrero debe entrenarse para comprender que la exposición a un químico peligroso requiere
lavado inmediato de las áreas afectadas usando cantidades grandes de jabón y agua, y que
esa atención inmediata puede disminuir la severidad de cualquier efecto de salud
notablemente. (Vea Primeros Auxilios.) No lave el área afectada con solventes.
La ropa de protección, guantes, botas y protección para los ojos deberan llevarse siempre
que hay cualquier posibilidad de exposición al MDI. La ropa de protección se hará de
materiales impenetrables. La vestimenta sucia o contaminada debe ser lavada o debe ser
destruida.
Los equipos de protección respiratoria apropiados deben estar prontamente disponibles y en
buen estado de funcionamiento. El equipo de descarga y ventilación debe inspeccionarse y
probarse para asegurar que los vapores / aerosoles del MDI regularmente está controlándose
a los niveles aceptables.
Deberán situarse convenientemente duchas de emergencia propiamente diseñadas y fuentes
lava-ojos dondequiera que el MDI se usa. Todos los empleados deben saber la situación y
funcionamiento de este equipo. Todo los equipos frecuentemente deben inspeccionarse para
asegurarse que ellos están en condiciones apropiadas de funcionamiento.
4. Manejo seguro de los Productos del MDI
El MDI y productos que contienen MDI son químicos peligrosos y reactívos. El MDI sólo debe
ser manejado por personal conocedor y bien especializado que entiende completamente los
riesgos asociado con el transporte, almacenamiento y usos del químico. No debe permitirse
comer o beber donde se maneja o se almacena el MDI. La ropa contaminada debe lavarse
antes reutilizarse. Deseche la ropa contaminada severamente. Nunca reutilice calzado
contaminado o guantes de cuero.
Educación y Entrenamiento de los Empleados
La inversión en educación y entrenamiento del empleado en los procedimientos del manejo y
almacenamiento apropiado para MDI es sumamente importante. Las situaciones peligrosas
incluso pueden ser creadas por personal poco especializado en operaciones bien
diseñadas. Todo el personal que puede entrar en contacto con productos de MDI deben ser
incluidos en programa de entrenamiento en administración de riesgos. Los empleados que
entrenan y los programas de educación deben incluir las regulaciones de todas las agencias
aplicables. Deben obtenerse regulaciones y requisitos de las autoridades locales.
Procedimientos de operación, e inclusive todas las reglas de seguridad debe ser repasados
regularmente por todo el personal. Deben anunciarse procedimientos de seguridad y reglas
en áreas de trabajo accesible a todos los individuos. Los equipos de seguridad deben estar
disponibles y deben mantenerse en buen funcionamiento.
Consideraciones de Diseño
Las consideraciones del plan de construcción pueden reducir los riesgos potenciales
asociados con el almacenamiento y manejo del MDI. Debe darse cuidadosa atención al
planear el sistema de ventilación del edificio. Deben supervisarse aerosoles de MDI o
vapores y deben controlarse debajo de los límites regulados aplicables. EL MDI debe
procesarse dentro de sistemas cerrados. Sin embargo, hay algunas aplicaciones donde esto
es impráctico, como en la producción de los paneles laminados o en sistemas de espreado y
las áreas del laboratorio. Debe darse atención especial al plan de ventilación en estas
aplicaciones.
Las pautas establecidas por OSHA, ACGIH, NIOSH, DFG, y otros representan un
pensamiento actual y se cree que son conservadoras. No hay ninguna garantía de seguridad
absoluta.
Regulaciones que involucran químicos peligrosos están evolucionando continuamente y así se
repasan regularmente las pautas de la exposición y se modifican siempre que la nueva
información dicte cambio. Es importante que todas las compañías que manejan productos de
MDI sean conscientes de los requisitos del legislativo actuales en cada jurisdicción.
Equipo de Protección personal
El equipo de protección personal no es un sustituto adecuado para las condiciones del
funcionamiento seguras. Sin embargo, en muchos casos incluso en situaciones de emergencia,
puede ser los únicos medios para proteger al obrero. Sólo individuos que lleven este equipo
serán protegidos. El personal indefenso debe quitarse de cualquier área de trabajo donde hay
el potencial para la exposición a los productos de MDI.
Protección para los Ojos
Goggles de seguridad para químicos se requieren para todas las personas que manejan MDI.
Se recomiendan Goggles tipo copa o con marco de hule, equipados con el vidrio resistente al
impacto aceptado o lente de plástico. Goggles del tipo cerrado debe usarse para protección
del ojo completa.
Protección respiratoria
Las concentraciones de MDI vapor que exceden niveles de exposición permisibles pueden
ocurrir. En algunas ocasiones, son producidas por lo siguiente:
•Operaciones de espreado
•La apertura del escotillon del carro tanque, el pasa-hombre del tanque, o de tapones del tambor
que ha estado caliente.
•Conexión o desconexión de mangueras y tuberías
•Funcionamiento del equipo o reparación
•Por la ruptura o falla del equipo o tuberías que conducen MDI
•Cualquier derrame o gotera de MDI que este caliente.
Nadie debe entrar sin el equipo de protección personal apropiado en un área en la que
concentraciones de vapor o aerosoles de MDI pueden exceder la exposición limite recomendada.
Personal que puede estar expuesto a los derrames y cualquier generador de aerosoles que
involucre el MDI, como operadores de espreado, o en la temperatura alta a la que se procesan
los productos de MDI, debe utilizar una protección respiratoria adecuada. Los respiradores
deben ser aprobados por todos las autoridades aplicables.
En los Estados Unidos, los equipos respiratorios deben ser mascarillas con alimentación de
aire o aparatos de respiración autónomos con mascarillas que cubran totalmente la cara que
operen en función de la demanda interna de presión ú otra forma de presión positiva.
En Europa, respiradores que operen en función de la demanda interna de presión pueden usarse
también para protección contra los materiales de MDI, pero sólo donde las condiciones permitirán
el escape seguro en caso de un falla del suministro de aire. En Alemania, empleados que
trabajan con materiales de MDI y utilizan las máscarillas deben sujetarse a los chequeos de
salud profesionales.
Los equipos de protección respiratoria deben mantenerse cuidadosamente, deben
inspeccionarse, y deben limpiarse regularmente. La situación de equipo debe ser fácilmente
accesible y el personal debe entrenarse completamente en la selección apropiada,
mantenimiento y uso del equipo.
Protección de la Cabeza, Piel, Manos y Pies
Protección de la cabeza debe llevarse para protegerla de los objetos que caen, goteras y
salpicaduras desde arriba. Un traje largo impenetrable de protección debe llevarse siempre
que hay posibilidad de exposición a MDI. Guantes impenetrables * deben llevarse siempre
que exista la posibilidad de derrames o salpicaduras.
*Vea MSDS para las recomendaciones en guantes SPI datos de la infiltración.
Personal que maneja latas y tambores de MDI deben llevar zapatos de seguridad con casco
de acero. Pueden llevarse botas extras de caucho con botas de trabajo ordinarias. Nunca
utilizar los zapatos de cuero descubiertos. El cuero absorberá el MDI, haciendo difícil la
desinfección de productos de cuero como guantes o zapatos. Deben lavarse superficies
completamente con jabón y deben regarse después de contaminación ligera.
Riesgos de fuego
Debido a su punto de flama alto (200 C / 392 F), el MDI líquido no constituye un riesgo de
fuego severo. Sin embargo, es importante que el equipo de bomberos apropiado esté
disponible en caso de necesitarse.
El rocío de agua es eficaz para extinguir fuegos que cubren áreas grandes. Los sistemas del
rociador automáticos pueden ser útiles en ciertas aplicaciones. Cuando se usa agua para
extinguir MDI, debe aplicarse en cantidades grandes. Las cantidades pequeñas sólo pueden
reaccionar con el MDI caliente y pueden empeorar la situación de fuego. CO2, espuma de
proteína, o los extintores químicos secos también son eficaces.
No inhale los gases o humos del MDI ardiente. Estos pueden contener monóxido de carbono,
óxidos de nitrógeno, MDI, y cantidades pequeñas de cianuro de hidrógeno.
Los bomberos deben llevar aparato respiratorio autónomo. El cuerpo del bombero debe
llevar la protección usual: la chaqueta, botas, y casco.
5. Envío de Productos de MDI
El MDI y los productos que contienen-MDI pueden distribuirse y manejarse seguramente
siempre y cuando se observen las precauciones apropiadas.
Regulaciones
El envío del MDI y los productos que contienen-MDI esta sujeto a la regulación dentro de los
Estados Unidos sobre 5,000 libras de 4’4 MDI en un solo recipiente. Además, el movimiento
internacional de estos productos por carretera, tren o el mar está sujeto a acuerdos
internacionales que extienden requisitos específicos acerca de envío que deben ser
observados por todas las partes involucradas.
Los equipos de transporte para los productos de MDI deben cumplir con los requisitos yel
plan de construcción de regulaciones nacionales y internacionales. La figura 7 es una lista
parcial de las regulaciones de transporte.
BASF sólo usa compañías de transporte profesionales cuyo personal es competente y bien
entrenado en el manejo de productos de MDI. Acompañando todos los embarques de
productos de MDI hay una tarjeta de emergencia de transporte (Tremcard en Europa) y/o una
guía del Flete.
Envío de Contenedores
Generalmente, se envían productos de MDI en tambores de acero de 200-litros (55-galones)
o a granel. Generalmente se hacen entregas a granel en camiones tanque (pipas) y en
tanques desmontables que contienen aproximadamente 20 toneladas (44,000 libras) o carro
tanques (vagones de ferrocarril) conteniendo arriba de 100 toneladas (200,000 libras). Cada
recipiente despliega claramente una etiqueta, carteles fijos, y/o etiquetas que advierten de
riesgos potenciales.
La calidad del producto de MDI puede ser afectada a través de temperatura. La temperatura
recomendada debe mantenerse a lo largo del tránsito para mantener la calidad del producto.
Refiérase a la información específica del producto para los requisitos de temperatura
individuales de los productos. En las BASF existen Hojas impresas Técnicas o Boletines.
Los recipientes de MDI deben permanecer cerrados hasta su uso para prevenir
contaminación de humedad. Se permite sólo a obreros especializados que llevan equipo de
protección personal apropiado, abrir recipientes de productos de MDI. Cuando un recipiente
de MDI se abre, deberá mantenerse una atmósfera interna de aire seco o nitrógeno.
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BASF tiene la responsabilidad de asegurar que todos los embarques de MDI que salen de
las plantas de BASF estén debidamente preparados para cumplir con todos los
requerimientos regulatorios de transportación. Dependiendo del método de transporte, los
ferrocarriles, líneas de camiones o aerolíneas son responsables del envío seguro de los
productos de MDI desde el punto de embarque hasta el destino final. Las situaciones de
emergencia en ruta, tales como accidentes o fuga en contenedores, deben ser reportadas
inmediatamente a las autoridades regulatorias correspondientes y a BASF. (Ver sección 7.)
Operaciones de descarga
La operación de descarga (o carga) de cualquier carro tanque, isotanque, o pequeño
contenedor de MDI es una operación potencialmente riesgosa. Las maniobras de descarga
deben ser diseñadas y localizadas dando debida consideración a los riesgos potenciales de
los productos de MDI.
Los procedimientos de operación escritos cubriendo todos los aspectos de la operación de
descarga de los productos de MDI deben estar preparados y disponibles para todas las
partes involucradas. Todo el equipo de protección personal necesario y el equipo de
emergencia debe estar disponible para las operaciones de descarga. El personal debe ser
entrenado en los procedimientos y uso correcto de la ropa de protección y equipo de
emergencia. (Ver sección 4).
Descarga a granel
La descarga de productos de MDI de contenedores a granel debe ser realizada con una
bomba autocebante sin sello y una línea de retorno de vapor conectada entre el tanque de
almacenamiento y el tanque de descarga. Debido al punto de congelamiento del MMDI, las
líneas de transferencia del MMDI deben ser calentadas. Nitrógeno seco o aire seco debe
estar disponible para purgar las líneas de descarga y la línea de retorno de vapor depués de
que es completada la descarga. El tanque de almacenamiento debe estar equipado con un
medidor de altura el cual parará la descarga automáticamente si es alcanzado el nivel
máximo del tanque. Bombas autocebantes sin sello tales como bombas de sello magnético
han sido exitosamente utilizadas por BASF. El diseño sin sello elimina la falla potencial del
mismo.
Si se utiliza presión de aire seco o nitrógeno para transferir productos de MDI de un
contenedor a granel a un tanque de almacenamiento, la presión debe ser regulada abajo de
la presión de operación máxima segura del contenedor a granel y el venteo del tanque de
almacenamiento debe ser dimensionado de acuerdo a esta. Después de desconectar las
mangueras, todas las conexiones expuestas y mangueras deben ser protegidas con tapas o
tapones.
Las dimensiones y arreglos físicos de los contenedores a granel varían. Contacte a su oficina
local de BASF para instrucciones de descarga específicas acerca de tipos específicos de
contenedores.
Manejo de tambores
El manejo de tambores de MDI es una operación potencialmente riesgosa. Los operadores
deben tener el equipo de protección personal adecuado.
Los tambores deben ser transportados levantándolos, para evitar el daño causado por
deslizarlos o rodarlos. Solamente debe ser usado el equipo diseñado para manejar
tambores, tal como montacargas equipado con ganchos sujetadores o clamps para
tambores. Los tambores deben ser manejados y descargados cuidadosamente para prevenir
daños. Montacargas mal equipados pueden causar tambores picados o dañados. Cada
embarque debe ser examinado cuidadosamente para detectar tambores dañados o con
fugas. Si se encuentran tambores con fugas o el daño ocurre durante el movimiento, referirse
a la Sección 7 para procedimientos sobre manejo apropiado de fugas y derrames.
Los productos de MDI que se han solidificado a través de enfriamiento, deben ser licuados
cuidadosamente por calentamiento tan pronto como sea posible. Para métodos de
calentamiento correctos y temperaturas, vea la Hoja de Datos Técnicos apropiada. Los
tambores pueden ser vaciados usando una bomba de inmersión estándar o descarga por
gravedad. El aire desplazado del tanque receptor, debe ser descargado. Un filtro de sílica
gel puede ser conectado al venteo del tambor abierto para prevenir que los tambores se
colapsen mientras están siendo vaciados. Esto también prevendrá la entrada de humedad al
tambor. La apertura de tambores de MDI debe ser minimizada para reducir la contaminación
por humedad. La contaminación por agua de los tambores debe ser evitada. Esto puede
ocasionar un aumento de presión en contenedores cerrados por la generación de CO2 gas
proveniente de la reacción agua-MDI. Los tambores que presenten evidencias de un aumento
de presión deben ser venteados inmediatamente con precaución, de otra manera hay riesgo
de una ruptura violenta del tambor. Referirse a la Sección 6 para almacenamiento de
tambores de MDI y a la Sección 8 para recomendaciones sobre la neutralización y
disposición de tambores de MDI vacíos.
Embarque de Muestras
Con el objetivo de asegurar que los paquetes pequeños son seguros para su transporte, los
clientes deben contactar a BASF para informarse acerca de las regulaciones y restricciones
que aplican. Esto es especialmente cierto cuando los clientes normalmente no embarcan
muestras de materiales potencialmente riesgosos y pueden no tener el material de empaque
apropiado.
6. Almacenaje
Consideraciones de almacenaje y manejo
Es necesario un conocimiento completo de las propiedades químicas del MDI, así como
todas las regulaciones locales y códigos de construcción, para el almacenamiento y manejo
seguro de los productos de MDI.
Cuando se diseñan sistemas de almacenaje para MDI, se debe considerar con extremo
cuidado evitar la contaminación con agua, bases fuertes u otros compuestos que contengan
hidrógenos activos. Acidos, bases y otros catalizadores de poliuretano no deben ser
almacenados en la misma área con el MDI.
La reacción del MDI con la humedad, aún proveniente del medio ambiente, producirá sólidos
de poliurea y CO2 gas. Estas poliureas insolubles se depositarán en las superficies de las
tuberías y tanques causando restricciones en las líneas y problemas de filtración. El CO2
generado podría causar riesgo de presión, incluyendo el riesgo de una ruptura violenta de un
tanque o contenedor sin suficiente venteo.
Aunque el MDI es relativamente no- flamable (flash point 200°/392°F), el MDI no debe ser
almacenado junto con materiales altamente flamables. Deben estar disponibles en todas las
áreas de almacenamiento y proceso, extinguidores para fuego de: agua, químico seco,
espuma o CO2. El equipo automático de detección de fuego o humo, así como rociadores de
agua automáticos deben ser instalados en todas las áreas de almacenamiento y procesado
de MDI.
MDI Polimérico (PMDI)
Para conservar la calidad del producto, es importante que los productos de MDI polimérico
sean almacenados y manejados correctamente.
Es imperativo que los productos de MDI sean almacenados bajo condiciones secas. Los
tanques de almacenamiento deben ser mantenidos bajo una presión positiva de aire seco o
nitrógeno seco (punto de rocío menor a -40°C/-40°F).
La temperatura de almacenamiento afectará las características de manejo y la calidad del
producto de los isocianatos poliméricos. La temperatura más favorable de almacenamiento
es de 20 a 30°C (68 a 86°F). Las temperaturas de almacenaje recomendadas para MDIs
poliméricos específicos de BASF están también reportadas en nuestros Folletos Técnicos o
Boletines Técnicos.
La viscosidad del MDI polimérico es dependiente de la temperatura. El PMDI puede ser difícil
de bombear o vaciar, a temperaturas debajo de las recomendadas. Incrementando las
temperaturas de almacenamiento a los niveles recomendados la viscosidad del PMDI
regresará a sus niveles típicos. A temperaturas extremadamente bajas, es posible que algo
del material se cristalice. Los cristales pueden ser fundidos calentando el material en un
horno de aire caliente con 60 a 70°C (140 a 158°F) máximo. Una vez que el material se ha
fundido. El producto debe regresarse a las temperaturas de almacenaje recomendadas. El
PMDI no debe ser mantenido a 70°C (158°F°) por mas de 4 horas o el producto se empezará
a degradar. Si el producto es almacenado arriba del rango de temperatura indicado, también
puede ocurrir degradación. Esto se notará por un lento e irreversible aumento en la
viscosidad. Si se siguen las recomendaciones, podemos esperar un tiempo de vida
almacenada de seis meses.
MDI Monomérico (MMDI)
El MMDI se degradará rápidamente a menos que sea almacenado y manejado
correctamente. La formación de exceso de dímero dará como resultado turbidez o
precipitación de dímeros sólidos en el líquido.
La condición óptima de almacenaje para el MMDI sólido es tan frío como sea posible (por ej.,
<0°C/<32°F). Debajo de esta temperatura, la proporción de formación de dímero es
minimizada. Si es mantenido bajo atmósfera seca y el oxígeno es excluído (punto de rocío
menor a -40°C/-40°F), el producto puede ser almacenado por más de tres meses después
de la fecha de manufactura sin cambio en sus propiedades. Si el MMDI es almacenado como
un sólido, la fusión para su uso es más completa rolando el tambor en un horno de aire
caliente de 80 a 100°C (176 a 212°F). El contenido del tambor no debe ser calentado arriba
de 70°C (158°F) para minimizar la formación de dímero. El calentamiento por medios
eléctricos no es recomendable debido al peligro de sobrecalentamiento local. La fusión del
MMDI en baño de agua o con vapor tampoco es recomendada debido al riesgo potencial de
fuga del tambor.
Cuando el MMDI es almacenado o procesado como un líquido, la temperatura óptima para
almacenarlo está entre 40 y 44°C (104 y 111°F). Cuando el MMDI líquido es almacenado con
una atmósfera de nitrógeno seco, retendrá sus propiedades por más de 14 días. Si el
producto es guardado fuera de este rango, se degradará rápidamente. La proporción de
formación de dímero para el sólido es mayor cerca del punto de fusión (38°C/100°F), y arriba
de 50°C (122°F), para el líquido. El MMDI líquido debe ser almacenado con nitrógeno seco
(punto de rocío menor a -40°C/-40°F) porque la contaminación con aire puede producir
oxidación o amarillamiento del producto. Los tanques a granel deben ser también mantenidos
bajo una capa de nitrógeno seco.
MDI modificado, Prepolímeros de MDI
Como todos los diisocianatos, los productos de MDI reaccionan con la humedad. Es
imperativo que estos productos también sean almacenados bajo aire seco (punto de rocío
menor a -40°C/-40°F) o con capa de nitrógeno seco para prevenir contaminación. Las
temperaturas óptimas de almacenamiento para las variantes del MMDI modificado,
dependen del producto.
Las temperaturas de almacenaje recomendadas para productos de MDI modificados
específicos están reportadas en los Folletos o Boletines Técnicos respectivos de Productos
de BASF.
Si el material es almacenado por debajo del rango de temperatura sugerido, éste puede
comenzar a cristalizarse. El material cristalizado contiene altas concentraciones de MMDI y
presentará características similares de dimerización. Deben tomarse acciones inmediatas
para solubilizar el material, calentando el producto a 60°C (140°F). Para minimizar la
formación adicional de dimeros, el tambor no debe de ser calentado por encima de 70°C
(158°F). Algunos procedimientos recomendados para el calentamiento de tambores son
detallados en el Folleto Técnico o en el Boletín Técnico para ese producto. Si esos
materiales son almacenados por encima de las temperaturas recomendadas, el producto
comenzará a degradarse. Esta degradación es indicada por un lento aumento en la
viscosidad, ligera turbidez y formación de sedimentos. Si esos productos son almacenados
en el rango de temperatura recomendada y fuera de cualquier humedad, se puede esperar
una vida útil del material de seis meses.
Diseño de Tanques de Almacenamiento
Todos los tanques de almacenamiento de MDI deben de contar con aire seco o nitrógeno.8
Para MMDI, debe de usarse nitrógeno seco. Los tanques de almacenamiento deben de
mantenerse bajo ligera presión positiva (1 mbar). Los tanques de almacenamiento deben de
tener una presión controlada, preferentemente con nitrógeno o aire seco. La ventilación del
tanque de almacenaje puede ser hecha por medio de presión controlada y un filtro de carbón
activado, apropiado equipo de lavado, o un tanque deshidratador. A las líneas de ventilación
y a los filtros de carbón se les debe de dar mantenimiento frecuente para un apropiado
funcionamiento. En todos los casos, los procedimientos de ventilación del MDI deben
cumplir con los códigos, regulaciones y permisos aplicables.
Cada producto MDI tiene descrita su propia temperatura de almacenaje. El cliente debe
mantener las temperaturas de almacenaje, tal cual se recomiendan individualmente para
cada producto. Para mantener la temperatura del producto deseada, los tanques de
almacenamiento de MDI deben de estar equipados con un indicador de temperatura,
serpentín de calentamiento y aislamiento.
Los métodos de control de la temperatura preferidos son los de intercambiadores de calor
externo usando un medio de calentamiento inerte. Agua externa caliente o serpentines
eléctricos han sido usados con éxito. No debe de usarse vapor, debido a la posibilidad de
sobrecalentamiento. Cualquier contaminación de humedad debe de ser prevenida. Para
eliminar cualquier posibilidad de goteo de los serpentines, el uso de estos internamente, no
es recomendado. Los serpentines de calentamiento y los intercambiadores de calor deben
ser revisados regularmente de la corrosión.
Los tanques de MDI deben de estar equipados con indicadores de nivel, alarmas
independientes de alto nivel así como cortadores de corriente para prevenir cualquier sobre
flujo accidental. Las áreas de los tanques deben estar en diques para prevenir derrames y/o
fugas en la descarga del MDI. Los diques deben de ser suficientes para poder contener
grandes derrames y fugas para prevenir cualquier descarga accidental de MDI a las
alcantarillas, vías fluviales o vías públicas. Los diques deben ser diseñados para poder
contener 1 ½ veces la capacidad del tanque en cuestión, o de acuerdo a los códigos y
regulaciones para el manejo de químicos peligrosos. Los tanques de almacenaje deben de
ser capaces de manejar entregas completas de MDI, es decir, si los envíos de éste material
son entregados normalmente por ferrocarril, el tanque de almacenamiento debe de ser más
grande que la capacidad de este tanque de entrega del ferrocarril.
Los tanques deben de ser fabricados de acero dulce. El acero de los tanques debe de estar
libre de óxidos, ya que pequeñas partículas de hierro pueden afectar la reactividad del MDI.
Algunos otros materiales que pueden llegar a usarse satisfactoriamente son: acero
inoxidable, acero revestido de vidrio, o acero revestido de níquel, sin embargo, estas
opciones son costosas.
En los Estados Unidos, OSHA requiere de comunicados acerca de los niveles de
peligrosidad en todos los contenedores que contengan productos de MDI.
Contenedores para Almacenaje
Las áreas de almacenaje de tambores deben estar cubiertas y bien ventiladas. Idealmente,
las áreas de almacenaje de tambores de MDI deben de contar con diques y separadas de
cualquier material que reaccione con el MDI. Códigos locales pueden tener algunos
requerimientos específicos para el almacenaje de químicos peligrosos.
Los Contenedores Intermedios “Bulk” (IBCs) o totes, pueden ser de gran interés debido a que
ellos pueden reducir el problema de la disposición de tambores.9 Contacta a tu oficina local
BASF para determinar la disponibilidad de los IBCs.
Todas las áreas de almacenaje deben ser arregladas en una manera ordenada, dejando las
puertas o rutas de salida despejadas.
7. Procedimientos de Emergencia
Guía para tratar con incidentes del producto MDI10
Todos los incidentes tienden a ser únicos y por eso no es posible escribir una guía para tratar
con todas las circunstancias. Cada incidente debe de ser evaluado con la información
disponible.
Toda persona involucrada con el manejo o transporte del MDI debe de estar consciente de los
peligros asociados con el MDI, los procedimientos de emergencia apropiados y su
responsabilidad individual en el caso de cualquier emergencia concerniente al MDI. La
primera respuesta a cualquier liberación de MDI, así sea un incidente en su transportación o
un derrame dentro de una planta, es evacuar a todas las personas sin protección hacia un
lugar seguro. Y sólo entonces personal apropiadamente protegido y entrenado podrá
evaluar, contener, detener, limpiar o descontaminar cualquier derrame.
Dependiendo del tamaño, ubicación, y tipo de liberación, las agencias gubernamentales o
autoridades podrían requerir de alguna notificación. En los Estados Unidos, los incidentes
de transportación que involucren MDI deben de ser reportados al Centro Nacional de
Respuesta (National Response Center NRC) (1-800-424-8802) para cualquier liberación que
exceda la cantidad de 5000 libras (aproximadamente 500 galones). Este es un
requerimiento de (U.S.A.) las regulaciones federales CERCLA. En Europa, la mayoría de los
países cuentan con programas de respuesta de emergencia nacionales.
Cualquier liberación de más de 5000 libras al ambiente debe de ser reportado al NRC y a la
comisión local de planeación como esta marcado en las regulaciones EPCRA (U.S.A.).
Las regulaciones concernientes a la liberación o fuga de químicos peligrosos están
continuamente en evolución, por esto es muy importante que todas las compañías que
manejan MDI estén conscientes de los requerimientos legislativos vigentes en cada
jurisdicción.
Cada planta debe de tener un sistema para tratar con emergencias dentro de la planta.
Algunos sistemas son efectivos solamente si son practicados regularmente. Es muy
apropiado formar una brigada contra-incendios dentro de la planta y un equipo de
emergencia, así un equipo bien entrenado puede dirigir rápidamente en una emergencia.
Todos, sin embargo, deben de estar conscientes de los peligros involucrados y las
limitaciones de auto-ayuda. La primera prioridad debe de ser siempre salvar la vida, más
que un daño físico limitado.
El umbral de olor del MDI esta por encima de los límites de exposición establecidos para el
MDI. Las áreas no deben de ser consideradas libres de vapores de di-isocianato hasta que
el área haya sido monitoreada.
Derrames y Fugas
En el caso de un derrame o fuga de MDI, todas las personas sin protección y con una
exposición potencial al MDI debe de ser evacuada a un área libre de MDI. Sólo entonces,
personal apropiadamente entrenado y equipado (ver Sección 4) deberá entrar al área. El
derrame deberá ser entonces contenido y la fuga detenida para prevenir una mayor
contaminación.
Es necesario distinguir entre incidentes menores, como pueden ocurrir en un laboratorio o en
un taller donde se maneja el MDI regularmente, y un derrame mayor involucrando, por
ejemplo, un carro tanque voluminoso “bulk”.
El criterio más importante para distinguir ambos depende de la habilidad del personal de
tratar con una situación frecuente, mas que el tamaño mismo del incidente.
INCIDENTES MENORES
Para pequeños derrames o fugas, personal entrenado con adecuado equipo de protección y
equipo de protección respiratorio deberá ventilar el área abriendo puertas y ventanas,
después deberá cubrir el derrame completamente con material absorbente, arena seca. Se
debe usar mayor cantidad de absorbente para asegurar que todo el MDI líquido sea
absorbido.
Se debe recolectar con una pala todo el material absorbente con el MDI y ser colocado en un
recipiente (semejante a un tambor de boca abierta). El contenedor o recipiente debe ser
colocado en un área para que su contenido sea neutralizado.
No se debe agitar el recipiente, debido a que la humedad del medio ambiente puede
reaccionar con el MDI generando anhídrido carbónico lo que puede causar condiciones para
que se queme el recipiente.
Después de que los tambores son removidos a una área segura se debe llenar el recipiente
con los residuos con la solución neutralizadora adecuada y permitir que actúe durante 48
horas. Después de 48 horas el contenedor debe ser cerrado pero con ventilación de tal forma
que no existan problemas por remanentes de humedad que generen un problema de
sobrepresión. Los residuos ya neutralizados con todo y el recipiente deben ser manejados
adecuadamente deacuerdo a la legislación local (ver sección 8.).
Después de que haya sido absorbido el derrame en el sitio del incidente. El lugar debe ser
lavado y bien limpiado con un líquido neutralizador. Una vez que el área este limpia se debe
verificar la cantidad de vapores o gases de isocianato en el lugar y si persisten el proceso de
limpieza descrito se deberá aplicar nuevamente hasta que desaparezcan todos los vapores
de MDI.
Las soluciones neutralizadores (o para descontaminar los derrames de MDI) son mezcla de
químicos que reaccionan con el MDI y químicos que promueven la reación. Para escoger la
solución adecuada se debe tomar en cuenta el lugar (fuera o dentro) la temperatura (baja o
cerca del congelamiento) y los requerimiento establecidos para la flamabilidad.
Una típica solución neutralizadora puede ser hecha mezclando agua 90 a 95 % con amonio
de uso domestico (3 al 8 %) y detergente líquido (de 1 al 7 %). El agua y la amonia
reaccionan con el MDI para formar sólidos de poliureas y gas CO2 y mientras que el amonio
y el detergente ayudan a promover la reacción. Esta solución trabaja bien en cuartos cerrados
a condiciones ambientales. Tome en cuenta que el amonio se considera también un material
peligroso, por lo que si se usa este debe tomar en cuenta las recomendaciones de uso.
Neutralizadores sólidos, que realmente son neutralizadores previamente mezclados con un
absorbente, son usados para realizar una limpieza rápida en caso de pequeños derrames. El
uso de aserrin con un neutralizador puede causar autoignición.
GRANDES DERRAMES.
Para grandes derrames de MDI se debe declarar el estado de emergencia. (En USA) Para
esto se requiere de informar a los responsables de servicios de emergencia locales tales
como el departamento de Bomberos. En estos eventos debe haber un programa que incluya
a todos los usuarios de MDI, los cuales debe ser informados. En Europa por ejemplo en este
casos es la Seveso la encargada de cubrir estos incidentes.
Todas las personas deben ser evacuadas y llevadas a una area segura. Y personal con
entrenamiento adecuado y equipo debe aislar y contener el derrame. El derrame de MDI
debe ser detenido y no debe permitirse que fluya hacia los desagues.
Una ves que el derrame ha sido aislado o detenido, se procede a realizar limpieza del área
por medio de un método adecuado para remover el MDI. Para instrucciones especificas o
asistencia en USA BASF tiene una línea telefónica disponible las 24 horas al día (1-800-832HELP) o en Alemania (0- 621-6043333).
En el caso de incidentes durante el transporte del MDI en USA la Chemical Manufacturers
Association (CMA) opera la CHEMTREC CON NÚMERO (1-800-424-9300) la línea esta
disponible las 24 horas y tiene toda la información de los envíos de BASF y las hojas de
seguridad correspondientes.
Una llamada al CHEMTREC, genera el proceso de notificación de emergencia y apoya con
información sobre la emergencia al personal involucrado.
En otros países los responsables de apoyar las emergencias también se han establecido. La
tabla 9 es una lista parcial de los responsables de emergencias. En Europa la European
Isocyanate Producers Association (ISOPA) ha publicado un manual diseñado para incluir
todas las compañias a nivel nacional relacionadas con el MDI y mejorar su comunicación.
Donde se describe en forma esquemática un sistema de ayuda mutua de las compañias que
pertenecen al ISOPA.
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Tabla 9 (Responsables de emergencias)
MDI en casos de fuego
Todo el personal involucrado en fuegos debe portar un equipo respiratorio independiente y
equipo y ropa de protección contra químicos. Ejemplos: guantes de hule, botas, goggles de
seguridad y ropa adecuada. Todo el demás personal debe evacuar el área.
El fuego se debe extinguir por medio de:
a) Polvo químico seco
b) Espuma a base de proteínas
c) Extintores de CO2
d) Grandes cantidades de agua.
Después de la extinción del fuego, el siguiente paso es prevenir que el material derramado
continue expandiendose usando arena o tierra.
El uso de agua o espuma para extinguir el fuego y el enfriameinto del contenedor del MDI
puede dañar a los contenedores de MDI (tambores o tanques) ya que el agua reacciona con
el MDI formando sólidos de poliureas y anhídrido carbónico. El peligro existe en caso de que
se cierre en forma hermética los contenedores, ya que la presión generada por los gases es
muy alta y puede ocurrir. Para prevenir esto los contenedores deben tener ventilación.
Dependiendo de las condiciones del tanque o el vehículo el MDI puede ser transferido a otro
contenedor para su manejo. El nuevo tanque o contenedor debe también estar ventilado. El
producto contenido en estos tanques debe ponerse en cuarentena hasta determinar si aún
contiene agua.
Cuando el MDI almacenado se encuentra cerca del fuego pero no dentro el contenedor se
debe mover a otra área. En caso de que no puede ser trasladado se le debe aislar del fuego
con una cortina de agua, pero si esto no da la seguridad adecuada entonces se procede a
enfriar directamente el contenedor con agua fria para prevenir daños a el tanque y a su
contenido.
TAMBORES PRESURIZADOS.
Un tambor inflado que continue MDI debe ser el producto de la contaminación, normalmente
con agua. La lenta pero imparable reacción del Iso con el agua genera CO 2, gas que
incrementa la presión. Como no es posible saber en cuento se incrementa la misma lo mejor
es dejarlo en el mismo lugar. Una lona se le debe colocar cubriéndolo y en caso de ser
necesario se debe relajar la presión antes de que exploten los tambores. El desfogue se
logra haciendo un orificio en la parte superior del tambor con una punta muy larga. Durante
esta acción todas las personas deben salir del área y el personal que lo realice debe tener
equipo de protección química.
El tambor ya pinchado se coloca en un tambor de mayor tamaño con venteos. Se debe
recordar que la contaminación crea siempre sobrepresión, así un tambor contaminado debe
ser venteado regularmente tomando en cuenta las precauciones adecuadas. contacte a
BASF para recomendaciones del manejo.
REACCIONES QUIMICAS
La mezcla del poliol con isocianatos genera grandes cantidades de calor y posiblemente
gases. La reacción una vez empezada no puede ser ya detenida y el objetivo será prevenir
sobrepresión por medio de venteos. En muchos casos el control del venteo por medio de una
válvula de seguridad no es posible, ya que la espuma y sólidos generada por la reacción
pueden obstruir el funcionamiento de la valvula. Cuando es posible se puede parar la
contaminación bombeando el material no contaminado a otro recipiente.
Aunque existan dificultades en tanques aislados, se debe proporcionar enfriamiento y en
caso de vapores se les debe minimizar con agua rociada en forma de spray o espuma. La
reacción inicia su finalización cuando la generación de calor y gases va en decremento.
Una evacuación inmediata de todo el personal se debe considerar derivado del pontencial
derivado de grandes cantidades de calor y vapores de MDI. Todo el personal involucrado en
la emergencia deberá portar la ropa y el equipo adecuado.
8.- CONSIDERACIONES AMBIENTALES.
Las siguientes recomendaciones deben ser interpretadas tomando en cuenta que puede
haber ya una futura legislación en USA, o por los gobiernos federales o locales en su
comunidad.
El manejo de los residuos de MDI líquido y sus contenedores son regulados por las leyes
federales o locales.
Manejo de los residuos de MDI.
Los residuos de MDI son todos peligrosos y deben ser manejados conforme a las leyes
locales de contaminación al medio ambiente. Existen 3 métodos básicos para el manejo de
los residuos líquidos de MDI. La elección del método dependerá de la cantidad de residuos
generados y de la posibilidad de su descontaminación. En Estados Unidos el manejo y la
disposición del MDI esta a cargo de la RCRA ( Resource Conservation and recovery Act).
Bajo los lineamientos del RCRA cualquier planta que genere más de 1000 kg de
desperdicios peligrosos de MDI durante un mes deberá tener el permiso correspondiente de
la Enviromental Protection Agency (EPA) para la disposición de los desperdicios de MDI. En
Alemania el manejo de los productos peligrosos es regulado por la Technische Anleitung
Abfall (1990).
METODO 1: Hacerlo reaccionar con Poliol de desperdicio.
Haciendo reaccionar Poliol de desecho previamente aditivizado con el iso, para formar una
espuma de baja calidad que puede ser vendido o usado como un producto manufacturado.
En caso de que la espuma sea para desecho se deben tomar todas las regulaciones locales.
En USA todas las espumas producidas bajo este método tienen la categoría de material
peligroso y son regulados por la RCRA. En Europa tales espumas, si están libres de
componentes no reaccionados pueden ser incenerizadas o ser manejadas como basura
doméstica normal y enviadas a un tiradera de basura autorizado por el gobierno local. Este
método debe ser usado considerando que el material mezclado deba tener la correcta
relación estequiometrica como garantía. Una mezcla incorrecta del poliol con el iso dejará
MDI o poliol no reaccionado.
Método 2: Reacción con un líquido descontaminante
Los residuos de MDI deben ser agregados lentamente y mezclados en el líquido
descontaminante. (ver la sección 7) para la preparación del descontaminante en un
contenedor de boca abierta. Esta adición puede causar exceso de calor. por lo que el total de
MDI agregado no debe exceder el 10 % de la cantidad del descontaminante. El tambor con la
solución y el iso se debe dejar 48 horas con una apropiada ventilación. para ayudar a
remover los productos peligrosos. Después se decanta el líquido del material sólido y se
procede al manejo de los mismos de acuerdo a las legislaciones locales. Los productos
obtenidos son clasificados como materiales peligrosos en USA y en Europa también.
Método 3: Incineración
La incineración bajo condiciones aprobadas y controladas es el mejor método para
cantidades pequeñas de productos de MDI. Sin embargo, debe hacerse solamente en
equipo apropiadamente supervisado y diseñado específicamente para la disposición de
desperdicios químicos nocivos, y permitido por las agencias federales locales.
Descontaminación y Disposición de Contenedores Usados
Los productos de MDI pueden ser entregados en tambores. Estos tambores están diseñados
para empacar una vez y no pueden ser regresados al proveedor. El manejo de tambores de
MDI vacíos en Europa está sujeto a la directriz 94/62/EG y sus implementaciones nacionales
(algunas veces más rigurosas). En general, los productores y compradores son responsalbles
de la disposición apropiada de los tambores vacíos.
Residuos de productos de MDI quedarán en el tambor después de un buen drenado (0.1-2.0
kilogramos, dependiendo del producto y tipo de tambor).
Las regulaciones federales y locales varían con respecto a la disposición de contenedores
vacíos. Los tambores de MDI vacíos son potencialmente riesgosos y por lo tanto deben ser
manejados solamente por personal entrenado. El personal debe ser entrenado para vaciar
los tambores de MDI completamente. Todos los tambores, después de ser bien drenados,
deben ser descontaminados con una solución descontaminante preparada de acuerdo al
siguiente procedimiento:
a) Atomizar o vaciar de 5 a 30 litros (2 a 8 galones) en el tambor, asegurándose que las
paredes están bien enjuagadas. Esto se puede hacer usando un atomizador o rolando el
tambor por varios minutos. El uso de equipo atomizador de alta presión puede mejorar
significativamente la velocidad y efectividad de la limpieza del tambor.
b) Deje reposar el tambor sin taparlo por al menos 48 horas para permitir la reacción
completa. Se debe evitar sellar el tambor para prevenir incremento de presión por CO 2
generado.
c)
Vaciar el líquido descontaminante en un recipiente de almacenamiento. Esta solución
puede ser usada varias veces. 2
Este procedimiento es requerido para asistir a las firmas de reacondicionamiento y es
frecuentemente mandatorio para la aceptación de los tambores de desperdicio para su
reacondicionamiento. Solamente después de una limpieza apropiada, los tambores pueden
ser reciclados o desechados sin riesgo. En la mayoría de los países han sido formadas
organizaciones de desechadores de tambores. Ellos deben ser consultados para detalles
concernientes a la recepción y reprocesado de ambos, tambores de MDI limpios y sucios.
Si los tambores descontaminados van a se confinados, deben ser picados para prevenir su
reuso. Independientemente del método usado, los tambores de MDI que han sido limpiados
no deben ser usados para el almacenaje de comida o forraje animal. Todas las regulaciones,
locales y federales deben ser cumplidas cuando se limpian o confinan tambores de MDI
vacíos.
Algunas naciones permiten que tambores bien drenados sin ser descontaminados sean
enviados a un reacondicionador autorizado. Si esto es permitido, los tambores deben ser
etiquetados análogamente a los llenos y todas las tapas deben ser apretadas para prevenir
contaminación
con agua. La contaminación con agua puede causar genaración de CO2 gas el cual podría
presurizar el tambor y crear un riesgo serio.
Bajo ninguna circunstancia los tambores de MDI deben ser quemados o abiertos con un
soplete de gas o eléctrico, pues los productos de descomposición pueden ser liberados.
Efectos Ecológicos
Investigaciones Ecotoxicológicas a la fecha han mostrado que los productos de MDI no son
apreciablemente tóxicos a peces, bacteria y Daphnia.
Los productos de la reacción del MDI y agua no son biodegradables pero químicamente
inertes (Ver Lineamientos para la Distribución de Toluen Diisocianato (TDI) y Difenilmetan
Diisocianato (MDI) (2604/ISOPA DH/Marzo 1992).
El MDI está clasificado en Alemania en contaminación de agua clase (WGK) 1.