LIPIDOS Concepto: Los lípidos son un conjunto de moléculas orgánicas muy variado que tienen en común la propiedad de ser hidrófobos, al mezclarlos con el agua forman emulsiones más o menos inestables. Son solubles en disolventes orgánicos como eter, cloroformo, benceno, etc. Son hidrófobos porque presentan muy pocos radicales polares que podrían atraer a alguno de los polos del agua. Los lípidos se clasifican en dos grandes grupos: Lípidos complejos o saponificables; los que al hidrolizarlos con una base, producen jabones (sales de ácidos grasos). Lípidos simples, no saponificables ya que no contienen ácidos grasos, en este grupo se encuentran los esteroides y los terpenoides. Algunos lípidos presentan la mayor parte de su molécula de caracter apolar, pero una zona polar, por esta zona pueden estar en contacto estable con el agua, a las moléculas hidrófobas por un extremo e hidrófilas por otro se les llama moléculas anfipáticas. Acilglicéridos o grasas. Los acilglicéridos son lípidos formados por ácidos grasos esterificados con la glicerina, la glicerina es un polialcohol de tres carbonos, por tanto, si hay un ácido graso tendremos un monoacilglicérido,si hay dos un diacilglicérido y si hay tres un triacilglicérido o triglicérido, Los triglicéridos son los más abundantes en la naturaleza, también se llaman grasas. El enlace ester se forma al reaccionar el grupo hidroxilo del ácido graso con un grupo hidroxilo de la glicerina. Los ácidos grasos son cadenas hidrocarbonadas de número par de carbono con una función ácido en el primer carbono, cuando se encuentran libres son anfipáticos, pero la mayoría se encuentran formando grasas. Los ácidos grasos tienen un número par de carbono, cuando se metabolizan en las mitocondrias, los carbonos se desprenden de dos en dos. Pueden ser saturados si no tienen dobles enlaces en su cadena o insaturados si presentan dobles o triples enlaces entre dos carbonos. El tamaño de los ácidos grasos y la presencia de insaturaciones determina las propiedades físicas de las grasas, sobre todo su punto de fusión; las grasas con ácidos graso largos y saturados son sólidas a temperatura ambiente, suelen ser de origen animal, se llaman sebos; las grasas con ácidos grasos insaturados son líquidas a temperatura ambiente, son los aceites. Los más importantes son el palmítico (16 carbonos), esteárico (18 c), Oleico (18 c doble enlace entre 9 y 10) y el linoleico (18 c, dos dobles enlaces entre 9-10 y 12-13). En el libro teneis un cuadro con los ácidos grasos y su punto de fusión. La función principal de las grasas es de reserva energética, la propiedad de ser hidrófobas hace que las grasas necesiten aun menos espacio que los polisacaridos al ser almacenadas, ya habíamos comentado que los polisacáridos son insolubles pero hidrófilos, necesitan estar rodeados de agua en el organismo. Además el rendimiento de energía se lleva a cabo por oxidación total tanto de polisacáridos como de grasas, las grasas son moléculas más reducidas que los glúcidos, tienen más hidrógeno, por tanto al ser oxidadas totalmente rinden más energía por mol que los glúcidos que ya están parcialmente oxiadados. Tanto por ser hidrófobas como por tener un grado mayor de reducción, las gasas acumulan más cantidad de energía por gramo, por esto se encuentran principalmente en semillas vegetales que necesitan mucha energía para desarrollar el embrión pero a la vez necesitán tener poco peso y ser transportadas fácilmente, son la forma más importante de reserva de energía en los animales, en estos evolutivamente son más idoneas que los glúcidos ya que facilitan el movimiento. Fosfolípidos y fosfoaminolípidos. Los fosfolípidos son moléculas lipídicas formadas a partir del ácido fosforico, aunque hay otras menos abundantes, la mayoría son fosfoglicéridos. Los fosfoglicéridos se forman al esterificarse un diglicérido con el ácido fosfórico, a esta molécula se le llama ácido fosfatídico, esta molécula es poco abundante pero es la base para formar todos los fosfoglicéridos o fosfolípidos, en un hidroxilo del ácido fosfórico se esterifica otra molécula de caracter polar, un alcohol, una amina o un aminoácido, a estos últimos se les llama fosfoaminolípidos, los más abundantes son la fosfatidilcolina (lecitina) y la fosfatidiletanolamina (cefalina) (Ilustraciones en la página 76 del libro) La caracteristica más importante de este grupo de moléculas es ser anfipáticas, su función más importante; junto con glicoesfingolípidos (gangliosidos y cerebrósidos), glucolípidos (glucosilacilglicéridos) y colesterol, es la de formar las membranas celulares disponiendose en forma de bicapa con sus colas apolares (hidrófilas) enfrentadas y sus cabezas polares en contacto con las fases acuosas del citoplasma y del medio extracelular. Los esfingolípidos son lípidos derivados del alcohol esfingosina (18 c. con una insaturación entre los carbonos 4 y 5 y con un grupo amina en el carbono 2 y dos grupos hidroxilo en el 1 y 3) pág 50, la esfingosina se une por un enlace amida a un ácido graso de cadena larga y forman la ceramida. A la ceramida se puede unir una cabeza polar. Si esta cabeza polar es la fosfatidil-colina o fosfatidil etanolamina se llaman esfingomielinas, se encuentran en la capa lipídica formada por las células de Schwann. La cabeza polar que se une a la cefalina puede ser un glúcido y por tanto al grupo se le llama glucoesfingolípidos, dentro de él hay dos subgrupos, cerebrósidos son los glucoesfingolípidos en los que la cabeza polar es un monosacárido (galactosa principalmente) y gangliósidos cuando es un polisacárido. Tanto los gangliosidos como los cerebrósidos se encuentran formando membranas del sistema nervioso. Ceras Las ceras son el resustado de la esterificación de un monoalcohol de cadena larga con un ácido graso también de cadena larga (palmítico principalmente en la cera de abeja), debido a la longitud de la cadena son sólidos a temperatura ambiente y muy hidrofobos, su función es ser impermeabilizantes. La cutina y la suberina son polímeros de ácidos grasos de cadena larga que funcionan como impermeabilizantes en la cutícula epidermica y en el suber de los vegetales respectivamente. Lipidos no saponificables No derivan de ácidos grasos sino del isopreno. Pg 51 Los lípidos no saponificables pueden ser terpenos o esteroides. Terpenos son las moléculas formadas por unidades de isoprenos unidos, cuando tienen dos isoprenos se llaman monoterpenos (geraniol,limoneno,mentol,pineno, alcanfor), si tienen tres sesquiterpenos, si tienen 4 diterpenos (fitol, componente de la clorofila), tambien hay triterpenos (escualeno) y tetraterpenos (Carotenos y Xantofilas, son colorantes de los vegetales, vitamina A). Los terpenos son principalemente lineales pero pueden ciclarse en parte como el -caroteno o el limoneno que es un monoterpeno lineal. Los terpenos son aceites aromáticos y colorantes vegetales, tambien son terpenos las vitaminas A, E y K que facilitan la visión, la fertilidad y la coagulación sanguinea respectivamente. Esteroides Son también derivados del isopreno pero son ciclicos, proceden de la ciclación del triterpeno escualeno, que al ciclarse forma la unidad de los esteroides el perhidro-ciclopentanofenantreno. Todos los esteroides son derivados de este ciclo y se diferencian unos de otros en los radicales que se colocan principalmente en el carbono 3 del ciclo A, el 11 del C y el 17 del D. Ejemplos son el colesterol que forma parte de las membranas celulares, el lanosterol de la lana, Calciferol o vitamina D, las hormonas aldosterona, corticosterona, estradiol, testosterona, progesterona, los ácidos biliares, etc. Pg 50 Prostaglandinas Son lípidos derivados de la ciclación de ácidos grasos insaturados de 20 carbonos como el araquidónico, el ciclo se forma con los carbonos 8 a 12. Tienen función hormonal.