CONGRESO CONAMET/SAM 2004 Área: Materiales Cerámicos y Refractarios DESGASTE DE FRENTE DE PIQUERA EN AH Nº2 DE SIDERAR Dr. Roberto Emilio Caligaris1; Dr. Raúl Topolevsky2; Ing. Silvia Camelli3; Mg Ing. Liliana Zamboni4 1 DEYTEMA- UTN – Facultad Regional San Nicolás – Colón 332- 2900 San Nicolás. Argentina. E-mail: recaliga @frsn.utn.edu.ar 2 SIDERAR – San Nicolás-Argentina. E-mail: [email protected] 3 SIDERAR – San Nicolás-Argentina. E-mail: [email protected] 4 DEYTEMA- UTN – Facultad Regional San Nicolás – Colón 332- 2900 San Nicolás. Argentina. E-mail: lzamboni @frsn.utn.edu.ar RESUMEN Frente al desgaste que se produce en el frente de piqueras del Alto Horno Nº2 de SIDERAR, se comenzó un estudio sistemático de los posibles mecanismos de desgaste, así como un programa de secados del material a diferentes temperaturas, que ocasionan irremediablemente variaciones en sus propiedades mecánicas. La posibilidad de lograr un mayor rendimiento del material refractario utilizado en el frente de la piquera., nos motivó a encarar una serie de estudios y análisis, que contribuyan a tomar las decisiones apropiadas. Se procedió a analizar macroscópica y microscópicamente y determinar las propiedades mecánicas de los materiales vírgenes y posmortem. Se estudiaron probetas atacadas con escoria y arrabio sumergiéndolas en el canal de colada. Continuando con la misma metodología de caracterización se procedió a elaborar un plan de conformado – colado o vibrado según el caso- y posterior secado de las probetas a diferentes temperaturas, acorde con un relevamiento in situ de los perfiles térmicos de la zona en cuestión, que osciló entre 50 y 350ºC Estas muestras fueron sometidas a ensayos de MOR y CCS, se les determinó porosidad y densidad y se analizaron los cambios estructurales de las zonas en contacto con escoria y/o con arrabio. Mediante los estudios de microscopía óptica y electrónica y los análisis EDAX fue posible determinar la aparición de fases que en ningún caso representan riesgo por su refractariedad, pero esta situación puede derivar en una falta de cohesión que implique un mayor desgaste por erosión producida por el caudal de líquido a altas temperaturas que circula intermitentemente. Las variaciones en la resistencia a los esfuerzos de compresión, en función de los distintos niveles térmicos del secado fueron notorias, acercandonos a la determinación del perfil térmico óptimo posible. Palabras claves: Refractarios proyectables; Frente de piquera AH; Hormigones aluminosos. 1. INTRODUCCIÓN La empresa siderurgica SIDERAR SAIC cuenta con dos altos hornos. El alto horno Nº 2 tiene una producción promedio de 6.800 ton/día. La evacuación de escoria y arrabio líquido a unos 1490ºC se realiza a través de dos piqueras. La vida útil del material refractario utilizado en el frente de piquera varía por las características de los materiales refractarios y por las condiciones operativas del horno, tales como cantidad y duración de las coladas, número de salas de colada en servicio, etc. El objetivo principal de este trabajo es lograr a mayor performance de los materiales refractarios involucrados en esta zona. Por cada piquera circula un promedio de 3.400 ton/día de arrabio, por lo que la salida de servicio para reparaciones representa inconvenientes que involucran tiempo y costos. En las reparaciones parciales del frente de piquera se utilizan hormigones aluminosos. Estos materiales se aplican por proyección sobre la superficie en caliente donde previamente se han eliminado todos los trozos de material visiblemente alterado y el material que pudiese haber quedado suelto. La calidad y propiedades de estos materiales dependerán de las condiciones impuestas por el medio: temperatura, impacto del cañón, condiciones de limpieza, agentes agresivos – escoria, arrabio y gases-. De considerar las condiciones operativas, surge la necesidad de un material que reúna las siguientes propiedades: Alta densidad; Fragüe rápido; Baja CONGRESO CONAMET/SAM 2004 • Resistencia al ataque por escoria y arrabio, lo que se logra con una composición química y mineralógica compatible. • Resistencia a la reacción del CO que llega a depositar C en el interior de la matriz-reacción de Boudward-. permeabilidad; Buena resistencia mecánica en caliente; Resistencia al ataque por escoria y arrabio y Resistencia a la reacción del CO. • Alta densidad que nos garantice una correcta cohesión del material y que permita trabajar en contacto con escoria y arrabio líquido impidiendo la penetración. • Fragüe rápido, para la disminución de tiempor que permitan la puesta en servicio. • Baja permeabilidad, también para garantizar buen comportamiento frente a los agentes agresivos – gases, escorias y metal líquido-. • Buena resistencia mecánica en caliente para permitir la operación de perforación y soportar la presión que ejerce el cañón durante el tapado , sin sufrir degradaciones. 2. DESARROLLO En la Figura Nº1 se muestra un detalle de la piquera, ubicada en el crisol del alto horno Nº 2 de Siderar, donde se observa en forma esquemática la salida de líquidos y gases a través de la misma. En las tablas 1 y 2 se indican composiciones promedio de la escoria y del arrabio. Presión de la carga gases 140ºC escoria arrabio Chorro de arrabio y escoria Figura 1. Esquema de piquera AH 2 de SIDERAR. El material que se está utilizando en la reparación del frente de la piquera es un hormigón proyectable con 90- 95% de Al2O3 Este se aplica sobre la superficie en caliente y es secado con calor aportado desde el exterior, sin llama directa. Tabla 1. Comp. Quím. Prom. de las escoria oscilan entre 150 y 500ºC, medidas con pirómetro óptico. En la Figura 3 es posible ver la evolución de las temperaturas inmediatamente finalizada la proyección del material. Estas temperaturas se encuentran entre 50 y 150ºC. 520ºC 380/440ºC 230ºC Composición química (%Wt) –promedioCaO SiO2 Al2O3 MgO FeO TiO2 NaO/K2O S 39.9 37.1 12.2 11 0.35 0.47 0.6 0.78 Tabla 2. Composición química del arrabio Composición química (%Wt) –promedioC Si Mn Ti P 4.48 0.37 0.31 0.032 0.071 En la Figura 2 se muestra el aspecto de la zona, después de la limpieza con martillo neumático. En la misma se indican las temperaturas alcanzadas, que 280ºC 220ºC 250ºC 320ºC 430ºC Figura 2. Temperaturas después de la limpieza CONGRESO CONAMET/SAM 2004 60 140ºC 55 70ºC 48ºC Temperatura (°C) 50 110ºC 45 40 35 Termocuplas sobreel probetero 15 T4 T e r m o c u p la s o b r e 30 0 5 10 T ie m p o (h o r a s ) Figura 3.Temperaturas del frente inmediatamente de finalizada la proyección del material En esta primera etapa del trabajo se evaluaron los efectos producidos por la temperatura sobre las propiedades mecánicas y físicas del material refractario. Se analizaron curvas de secado, bajo diferentes condiciones térmicas buscando optimizar las propiedades mecánicas según los requerimientos preestablecidos. También se analizó microscópicamente la estructura de muestras del material virgen y se lo comparó con muestras del mismo material luego de haber estado en operación. 3. EXPERIMENTAL 3.1 Perfiles térmicos En las Figura 4 y 5 se presenta la evolución de las temperaturas, en función del tiempo, en el interior de probetas conformadas del hormigón, con dos programas de secado: a temperatura ambiente y a 50ºC. 45 T1 40 Temperatura (°C) T2 35 Figura 7. Evolución de la temperatura del hormigón durante el ciclo de curado a 50°C. Termocupla en el interior de la probeta. En estos ensayos se determina que en el secado a T ambiente, luego de 7horas de iniciado el proceso se verifican las reacciones hidráulicas exotérmicas, mientras que cuando el curado se hizo a 50°C, estos picos exotérmicos aparecen luego de cinco horas de proceso. 3.2 Resistencia a la compresión (CCS) El comportamiento mecánico de estos hormigones refractarios tiene una fuerte dependencia con la distribución granulométrica, la porosidad, y el proceso de secado. Siendo la temperatura de curado el parámetro que nos es posible adaptar para conseguir los resultados deseados, se conformaron probetas, las cuales fueron secadas a 110, 250 y 350°C. A estas muestras se les determinó su CCS (Resistencia en frío a la compresión). Ver Tabla 4. S e c a d o s a CCS medio P o [ % ] P . E s p . Frag.(25ºC)+ 54-60 14.5 2.90 Secado a 110ºC 110ºC 42 15.0 2.80 250ºC 11.5 24.0 2.85 350ºC 8 30.0 2.70 Tabla 4. Comparación de distintas condiciones de secado. T 30 3.3 Microestructura 25 20 0 5 10 15 20 T ie m po (ho ra s ) Figura 4. Evolución de la temperatura durante el curado a temperatura ambiente. 25 Durante la colada se forman deposiciones de escoria y arrabio en la parte inferior de la piquera, siendo esta región la más afectada. De aquí se tomaron muestras que fueron embutidas con vacío y pulidas para su posterior observación microscópica, CONGRESO CONAMET/SAM 2004 las cuales se compararon con probetas de material virgen. De la observación surge que el material virgen presenta una estructura homogénea, con una porosidad baja y de buena distribución. Sobre las muestras atacadas fue posible identificar diversas fases Los resultados de análisis EDS se muestran en la Tabla 3. Analizando el diagrama de equilibrio de fases Al2O3 – CaO- SiO2, se llegaron a determinar las fases encontradas y sus puntos de fusión y de primera formación de líquido (Tabla 3). MgO Al2O3 SiO2 CaO FeO Tliq[°C] 1 6.64 15.4 46.45 26.5 5.01 1330 2 22.14 1.8 0.95 70.1 1620 3 65.1 22.01 9.92 1.59 1820 4 14.99 56.83 0.64 27.54 1700 Tabla 3. Composición química . Análisis EDS. 1. Matriz en la zona de contacto con escoria 2. Análisis puntual sobre un cristal de forma poligonal. Ver Fig 5. 3. A 3-5 mm del borde. Fases con forma de agujas. Ver Fig 4. 4. Borde de grano con abundante Fe en SS. Figura 4. Microscopía óptica 1000X. A 3mm del borde atacado. (A- CAS2- C2AS) Alúmina, Anortita y Gelenita. 4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS Los ensayos de secado a distintas temperaturas nos evidencian que cuando mayor es la temperatura de secado, es menor el desarrollo de la liga hidráulica en los hormigones aluminosos analizados. De las curvas de secado, Temperatura vs. Tiempo se deduce que se requieren aproximadamente 12 horas para un secado completo, y que las reacciones hidráulicas se producen no antes de las cinco horas cuando se trabaja a 50 °C. De las observaciones y análisis de la microestructura surge que las fases formadas no representan riesgo para la integridad microestructural del material, ya que las fases que aparecen en el análisis posmortem no tienen temperaturas de liquidus ni de primera formación de líquido que afecten la estructura a las temperaturas de servicio. 5. CONCLUSIONES El ciclo de secado es crítico para el desarrollo de las propiedades mecánicas resultantes en el producto final. Los ensayos realizados demuestran que la resistencia a la compresión acusa una marcada disminución cuando las temperaturas de secado aumentan. El análisis microestructural revela los mecanismos de ataque de los granos de alúmina, penetración de escoria a través de la matriz del hormigón y formación de nuevas fases. El análisis sobre los diagramas de equilibrio de fases nos permite asegurar que las transformaciones químicas y microestructurales que ocurren en el material refractario no conducen a la formación de fases de bajo punto de fusión que puedan ser responsables del deterioro del material en servicio., 6. BIBLIOGRAFÍA Hiromoto Sakai, Masataka Satou, Makoto Takata and Sadayuki Iwamoto . Taikabutsu Overseas. 19 (3) 4851 (1999) R.E. Moore, J.D. Smith and T.P. Sander. Proceeding of Unified International Technical Conference on Refractories. Fifth Biennial Worldwide Congress. New Orleans, Louisiana. USA. 1997.Ed. Mark A. Stett, (573-582) Figura 5. Microscopía óptica 1000X. Borde atacado. Fases enriquecidas en Fe. abla 3. Composición química . Análisis EDS Marta G. Caligaris, Liliana A. Zamboni, Nancy E. Quaranta, Robert E. Caligaris. “Estudio post-mortem de hormigones de alta alúmina”, Cerámica y Cristal. 119 (1997) 23-25.